4,4’,6,6’-四叠氮基偶氮-1,3,5-三嗪(TAAT)的合成、表征与热分解研究

以4,4',6,6'-四叠氮基联氨-1,3,5-三嗪(TAHT)为原料,经三氯异氰尿酸(TCI)、二氯异氰尿酸(DCI)、二氯异氰尿酸钠(SDCI)、二溴异氰尿酸钠(SDBI)、N-氯代丁二酰亚胺(NCS)、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)、氯气(Cl2)、液溴(Br2)、次氯酸钠(NaClO)等氧化联氨键形成偶氮键合成了4,4’,6,6’-四叠氮基偶氮-1,3,5-三嗪(TAAT),产率72％～93％.通过FT-IR,13C NMR,MS,元素分析等手段对其进行了表征;考察了不同氧化剂对氧化联氨键形成偶氮键反应的影响,验证了TAHT氧化合成TAAT的机理.通过DSC、程序升温FT-IR等测试结果,提出了TAAT的热分解机理.     

异伍兹烷衍生物的研究进展

六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW或CL-20)是当今世界上综合性能最好的单质炸药,在20余年的研究过程中,各国研究者合成出了百余种异伍兹烷衍生物.根据笼体上取代基的不同以及合成反应的类型,系统总结了各类衍生物的合成、用途及反应性.最后对异伍兹烷衍生物的发展方向进行了展望.     

芳香偶氮化合物的合成研究进展

综述了芳香偶氮化合物的主要合成方法,包括重氮偶联反应、米尔斯反应、胺的氧化、芳肼的的氧化、硝基化合物的还原偶联反应、重氮盐的二聚反应、叠氮化合物的热解等,并对各方法的优缺点进行了简要评述。     

3-羟基克拉霉素和2＇-乙酰基-3-氧代克拉霉素的合成与晶体结构

克拉霉素在不同条件下水解,分别生成3-羟基克拉霉素（2）和3-羟基-8,9,10,11-二脱水-9,12-半缩酮克拉霉素（3）,用乙酸酐保护2的C（2’）-OH得到2’-乙酰基-3-羟基克拉霉素（4）,用N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）氧化4的C（3）-OH合成了2’-乙酰基-3-氧代克拉霉素（5）,采用MS,IR,^1H NMR,^13C NMR等对这些化合物进行了表征．用X射线单晶衍射法测定了化合物2和5的晶体结构,其均属于正交晶系,P212121空间群．化合物2的晶胞参数a=1．3657（3）nm,b=1．4783（3）nm,c=1．6510（3）nm,Z=4,V=3．3332（12）nm^3,Dc=1．175g／cm^3,F（000）=1288,／t=0．087mm^-1;化合物5的晶胞参数a=1．5124（3）nm,b=1．5247（3）nm,c=1．5288（3）nm,Z=4,V=3．5254（12）nm^3,Dc=1．187g／cm^3,F（000）=1368．0,μ=0．088mm^-1．     

光谱法研究山奈酚与ct-DNA的相互作用

利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究了黄酮类化合物山奈酚与小牛胸腺DNA（ct-DNA）之间的相互作用。随着DNA的加入,山奈酚的吸收光谱逐渐发生明显的红移和减色效应,通过双倒数法拟合分析,得到山奈酚与ct-DNA的结合常数为1.2×10^4。山奈酚自身荧光很弱,与DNA结合后其荧光明显增强,表明山奈酚可以作为荧光探针来开展与生物大分子相互作用的研究。     

反相高效液相色谱法检测降血压肽

实验研究并建立了反相高效液相色谱(RP-HPLC)法检测降血压肽。结果表明:在选定的实验条件下,降血压肽浓度与抑制率呈良好的线性关系,校准曲线的相关系数为0.9936。测定的平均回收率98.6%—102.3%,相对标准偏差为2.63%,该方法简便、快速、准确、灵敏,可用于检测降血压肽。     

3,6-二叠氮基-1,2,4,5-四嗪的合成及理论研究

以3,6-双(3,5-二甲基吡唑基)-1,2,4,5-四嗪为原料, 经过肼解反应和重氮化反应, 制得了3,6-二叠氮基-1,2,4,5-四嗪(DAT). 在DFT-B3LYP/6-31G*水平下求得了DAT的分子几何、IR光谱和热力学性质. 计算模拟IR光谱和实测IR光谱的对比表明DAT在固态下不发生叠氮-四唑互变异构反应. 根据IR光谱计算了DAT的热容、焓、熵等热力学参数, 也给出了这些参数和温度T之间的函数关系. 在不破坏四嗪环和叠氮基的原则下通过构建等键反应求得了DAT的精确生成热为1088 kJ•mol^—1. 爆轰性能计算表明DAT爆速D＝8.45 km•s^－1, 爆压P＝31.3 GPa, 高于TNT和HMX.     

3-羟基克拉霉素和2′-乙酰基-3-氧代克拉霉素的合成与晶体结构

克拉霉素在不同条件下水解, 分别生成3-羟基克拉霉素(2)和3-羟基-8,9,10,11-二脱水-9,12-半缩酮克拉霉素(3), 用乙酸酐保护2的C(2’)-OH得到2′-乙酰基-3-羟基克拉霉素(4), 用N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)氧化4的C(3)—OH合成了2’-乙酰基-3-氧代克拉霉素(5), 采用MS, IR, 1H NMR, 13C NMR等对这些化合物进行了表征. 用X射线单晶衍射法测定了化合物2和5的晶体结构, 其均属于正交晶系, P212121 空间群. 化合物2的晶胞参数a＝1.3657(3) nm, b＝1.4783(3) nm, c＝1.6510(3) nm, Z＝4, V＝3.3332(12) nm3, Dc＝1.175 g/cm3, F(000)＝1288, μ＝0.087 mm－1; 化合物5的晶胞参数 a＝1.5124(3) nm, b＝1.5247(3) nm, c＝1.5288(3) nm, Z＝4, V＝3.5254(12) nm3, Dc＝1.187 g/cm3, F(000)＝1368.0, μ＝0.088 mm－1.     

3-OH克拉霉素及其副产物的谱图解析与结构鉴定

克拉霉素水解得到3-OH克拉霉素,中间反应过程伴随着副产物的生成.利用核磁共振氢谱(1H NMR)、质谱(MS)、红外吸收光谱(IR)等对3-OH克拉霉素及其水解反应中的主要副产物的谱图进行解析和结构鉴定.     

富氮唑环类化合物的环加成合成研究进展

富氮唑环类化合物作为一种重要的氮杂环化合物,在药物化学、生物耦合、材料化学等领域有广阔的应用前景,其环加成合成的研究也越来越受人们的关注.从催化体系类型、合成不同取代类型产物等方面对近年来富氮唑环类化合物环加成合成方法的研究进展进行综述.