L-谷氨酸桥联的卟啉二联体的合成和表征及其CD光谱研究

通过L-谷氨酸(乙酰基保护)与二氯亚砜反应制备的二酰氯和单羟基卟啉(M-PH₂)反应,合成了L-谷氨酸桥联的卟啉二联体,用红外光谱、 电子吸收光谱、 核磁共振氢谱、 元素分析和质谱对化合物的结构加以确证,通过圆二色谱(CD)研究了化合物的手性特征.     

FTIR-PAS技术在卟啉类化合物中的应用(Ⅱ)──乙酰丙酮-meso-四-(对-甲氧基)苯基卟啉稀土配合物的红外光声光谱

研究了乙酰丙酮-meso-四-(对-甲氧基)苯基卟啉及其Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu配合物在3600～225cm^-1范围的付立叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属。结果表明,由于四-(对-甲氧基)苯基卟啉与稀土金属离子配位,削弱了乙酰丙酮环上的M-O键的伸缩振动,使此谱带向低波数移动。配合物中PN-H伸缩振动谱带消失,出现M-N伸缩振动与卟啉环变形振动等的复合振动。     

二乙胺基尾式卟啉锰(Ⅲ)的性质研究(Ⅱ)——含氮有机碱与尾式卟啉锰(Ⅲ)配合物的轴向反应

采用光谱技术研究了一种新型尾式锰(Ⅲ)卟啉--氯化meso--[邻-(4-二乙胺基丁酰胺基)苯基]三苯基卟啉合锰(Ⅲ)[筒作PMn(Ⅲ)Cl]与有机碱的轴向反应,通过光谱滴定法测定了轴向反应在苯溶剂中的平衡常数.讨论了影响反应的因素.结果表明,这种尾式锰(Ⅲ)卟啉与脂肪胺的反应是氧化还原反应,与吡啶的反应是不完全的氧化还原反应,与咪唑的反应是轴向加合反应.     

FTIR—PAS技术在卟啉类化合物中的应用（Ⅱ）—乙酰丙酮—meso…

研究了乙酰丙酮－ｍｅｓｏ－四－（对－甲氧基）苯基卟啉及其Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ配合物在３６００～２２５ｃｍ＾－１范围的付立叶变换红外光声光谱，对主要谱带进行了经验归属。结果表明，由于四－（对－甲氧基）苯基卟啉与稀土金属离子配位，削弱了乙酰丙酮环上的Ｍ－Ｏ键的伸缩振动，使此谱带向低波数移动。配合物中ＰＮ－Ｈ伸缩振动谱带消失，出现Ｍ－Ｎ伸缩振动与卟啉环变形振动等的复合振动。     

四(α-萘基)四苯并卟啉钴配合物的光谱电化学性质

Ｋｅｌｅｔ等［１］研究ＣｏＴＭＡＰＩ催化水制取氢气的反应时指出，活性中心是一价钴卟啉．曹锡章等［２］研究钴卟啉催化ＣＯ２电化学还原时指出，活性中心也是一价钴卟啉．然而，不稳定价态的金属卟啉配合物的制备和性质研究较为困难．光谱电化学的迅速发展为不稳定价...     

过渡金属四—（对—硝基）苯基卟啉配合物的XPS研究

用ＸＰＳ研究了四－（对－硝基）苯基卟啉及其Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ配合物和卟啉周边带有不同取代基的６种锰卟啉配合物。π→π跃迁能、ＮＩＳ及金属Ｍ２ｐ３／２结合能的位移证明，这些金属配合物是金属镶嵌在大π键体系共轭环中形成的金属卟啉配合物，不同锰卟啉中Ｍｎ２ｐ３／２结合能随卟啉取代基团电负性的降低而下降，不同锰卟啉的ＸＰＳ数据可用于推断配合物中取代基的结构。     

低相变温度卟啉液晶的合成与表征

合成了4个系列的8种对脂肪酰氧基苯基卟啉化合物。通过紫外-可见光谱、红外光声光谱、元素分析、核磁共振氢谱和质谱等分析手段进行了表征,并用DSC和偏光显微镜研究了它们的液晶行为。     

中位-四-(对十六酰氧基苯基)卟啉及其锌配合物的合成、 表征与液晶性

首次合成出中位-四-(对十六酰氧基苯基)卟啉(TPPPH2)及其锌配合物(简称TPPPZn),研究了其液晶性质,结果表明这种卟啉及其锌配合物具有液晶性质。     

5,10,15,20-四(对-十四酰亚胺基苯基)卟啉及其锰、锌配合物的合成及性质

合成了5,10,15,20-四(对-十四酰亚胺基苯基)卟啉配体(TMPPH2)及其锰、锌金属配合物(TMPPMnCl, TMPPZn), 并通过紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等技术对化合物的结构加以确认, 研究了配体和配合物的拉曼光谱、光电子能谱和荧光光谱的变化及电化学性质. 结果表明, 配体和配合物的紫外光谱、红外光谱、拉曼光谱、荧光光谱及光电子能谱都有很大区别, 锰配合物的循环伏安曲线与配体和锌配合物不同, 除了卟啉环发生氧化还原外, 还发生了金属离子的氧化还原反应.