钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、表征及其三阶非线性光学性质研究

合成了三种含咪唑并[4,5-f]邻菲莫咯啉(IP)的钌(Ⅱ)配合物，通过元素分析、FAB-MS、^1HNMR、UV-vis和电化学对它们进行了表征。运用Z-扫描的实验方法研究了钌(Ⅱ)配合物的三阶非线性折射率n~2和非线性吸收系数α~2，并由此计算出它们的三阶非线性系数χ^(^3^)和分子超极化率γ。分析了分子结构对其三阶非线性光学性质的影响。     

单核、对称双核钌配合物在铂电极上的电化学行为

利用循环伏安、循环交流伏安和微分电容测定等电化学方法研究了由2,2'-联吡啶(bpy)和桥联配体1,4-二(2-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉)苯(DIPB)配位而成的单核钌配合物[Rul:Ru(bpy)~2(DIPB)(ClO~4)~2]和对称双核钌配合物[Ru2:(bpy)~2Ru(DIPB)Ru(bpy)~2(ClO~4)~4]在铂电极上的电化学行为。研究结果表明,在0.1mol/L高氯酸四丁基铵(TBAP)的乙腈溶液中,这两种配合物的中心钌离子在铂电极上均呈现一对氧化还原峰,而配体2,2'-联吡啶则呈现两对氧化还原峰。单核Ru1和双核Ru2所对应的各组氧化还原峰分别符合可逆的单电子和二电子传递反应过程的特征,所对应的条件电位(FormalPotential)Ru2较ru1有轻微正移。Ru1和Ru2所对应的配位阳孩子的扩散系数分别为9.93×10^-^6cm^2/s和3.50×10^-^6cm^2/s。在循环交流法和微分电容法确定的时间量程内,两中心钌离子在桥联配体间的电子传递过程较它与电极间的慢。     

四种钌（Ⅱ）配合物的中心离子电化学行为的比较

The electrochemical behavior of mononuclear and symmetrical binuclear ruthenium（Ⅱ） complexes [Ru1:Ru(bpy)2DIPB(ClO4)2,Ru2:(bpy)2 Ru(DIPB)Ru(bpy)2(ClO4)4,Ru3:Ru(phen)2DIPB(ClO4)2 and Ru4:(phen)2 Ru(DIPB)Ru (phen)2(ClO4)4] containing binuclear ligand 2,2′-bipyridine(bpy),1,10-phenanthroline(phen) and bridging ligand 1,4-di-[2-imidazo[4,5-f][1,10] phenanthroine benzene(DIPB) on a platinum electrode and the intermetallic interaction of binuclear complexes have been investigated using cyclic voltammetry,cyclic ac voltammetry and differential capacitance techniques,etc.In acetonitrile solution with a concentration of 0.1 mol穌m-3 TBAP,the central ions in four complexes all display single 1e and 2e reversible oxidation- reduction waves on the cyclic voltammograms,with apparent diffusion coefficients of the mononuclear complexed cations being larger than that of the binuclear ones.The apparent diffusion coefficients for complexed cations with auxiliary ligands bpy are also found to be larger than that with ligands phen.It appears that the overlapping of two continuous single-electron processes by cyclic ac voltammetry and differential capacitance techniques occurs during the redox processes of the central ions binuclear complexes.The results show that a weak electronic interaction exits between the two central ruthenium ions in binuclear complexes.     

Synthesis, Characterization and Crystal Structures of Lanthanide Phenoxyacetate Complexes with 1,10-Phenanthroline

IntroductionTherehasbeenconsiderableinterestinthecoordinationchemistryoflanthanidecomplexeswithcarboxylateligandsduetotheirpotentialapplicationinmolecularassembliesandluminescentprobesinsystemsofbiologicalrelevance .1 4 Ofthenumerouslanthanidecomplexesthathavebeenwidelystudied,5 9mostofthemarefoundtoexhibitavarietyofdimericorinfinitechainstructure.RecentlywehavereportedpolymericLu(POA) 3(phen)compoundinwhichlutetiumionsforminfinitechainalongtheb axisdirectionthroughthecoordinationofbridgingc…     

手性药物对映体分离检测的研究式开放性实验

以市售手性药物氧氟沙星药片为实际样品,采用毛细管电泳/非接触式电导法分离检测药片中的氧氟沙星对映体含量.实验内容包括：石英毛细管的处理,样品的前处理技术,实验条件和仪器参数调试,样品分析及实验报告.该实验可推荐作为高年级本科生的仪器分析研究式开放性教学实验.     

TiO2表面氧空位对Rup2P/TiO2/ITO薄膜电极光致电荷转移的影响

采用改性的TiCl4水解法制备出三种不同表面性质的TiO2-X(X=5,10,20,X表示加入NaOH的浓度,单位为mo·lL-1)样品.利用(1,10-邻菲咯啉)2-2-(2-吡啶基)苯咪唑钌混配配合物(Rup2P)作为敏化剂,制备出Rup2P/TiO2-5/ITO(铟锡金属氧化物)、Rup2P/TiO2-10/ITO和Rup2P/TiO2-20/ITO表面敏化薄膜电极.测试结果表明三种薄膜电极的光电转换效率Rup2P/TiO2-10/ITO最高,Rup2P/TiO2-20/ITO次之,Rup2P/TiO2-5/ITO最低.利用吸收光谱、表面光电压(SP)谱、荧光光谱和表面光电流作用谱等分析了Rup2P和三种TiO2的能带结构和表面性质;利用光致循环伏安和表面光电流作用谱研究了三种Rup2P/TiO2-X/ITO薄膜电极的光致界面电荷转移过程.结果表明,在光致界面电荷转移过程中,TiO2层表面氧空位对Rup2P/TiO2-X/ITO薄膜电极光致电荷转移产生重要影响.并进一步讨论了Rup2P/TiO2-X/ITO薄膜电极的光电流产生机理.     

表面敏化TiO2基复合薄膜的能带结构与光致电荷转移的研究

采用离子束溅射方法制备出TiO₂/ITO, Zr^4＋掺杂的TiO₂(TiO₂-Zr)/ITO和ZrO₂/TiO₂/ITO复合薄膜. 利用表面敏化方法制备出(1,10-邻菲咯啉)₂(3,4,5-三氟苯基)咪唑并[5,6-f]邻菲咯啉钌混配配合物[Rup₂O](p＝1,10-邻菲咯啉, O＝(3,4,5-三氟苯基)咪唑并[5,6-f]邻菲咯啉)/TiO₂/ITO, Rup₂O/TiO₂-Zr/ITO和Rup₂O/ZrO₂/TiO₂/ITO表面敏化TiO₂基复合薄膜. 表面光电压谱(SPS)表明, 表面敏化TiO₂基复合薄膜在400～600和350 nm产生的SPS响应峰的峰高比与TiO₂基复合薄膜的结构密切相关. 利用电场诱导表面光电压谱(EFISPS)确定了复合薄膜的能带结构, 其结果分析表明, 400～600 nm的SPS响应峰主要源于Rup₂O分子的中心离子Ru 4d能级到配体邻菲咯啉p₁^*和配体咪唑并邻菲咯啉p₂^*跃迁|TiO₂禁带内Zr^4＋掺杂能级的存在减小了光生载流子的复合, 增加导带光生电子的数量|ZrO₂/TiO₂异质结构的存在有利于光生电子向ITO表面的转移, 从而导致400～600 nm和350 nm SPS响应峰的峰高比的增加, 意味着光致电荷转移效率的提高.     

Bis(4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine)ruthenium(II) Complexes Containing 2-Arylimidazo-phenanthroline: Syntheses, Characterization and Third-order Nonlinear Optical Properties

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃａｎｄｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｃｏｍｐｌｅｘｅｓｈａｖｅｒｅ ｃｅｎｔｌｙｅｍｅｒｇｅｄａｓｐｏｔｅｎｔｉａｌｂｕｉｌｄｉｎｇｂｌｏｃｋｓｆｏｒｎｏｎｌｉｎｅａｒｏｐｔｉｃａｌ (ＮＬＯ )ｍａｔｅｒｉａｌｓ .1 6Ｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈｏｒｇａｎｉｃｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ,ｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓｃａｎｈａｖｅａｌａｒｇｅｒｖａｒｉｅｔｙｏｆｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄａｍｕｃｈｇｒｅａｔｅｒｄｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆｔｕｎａｂｌｅｅｌｅｃ ｔｒｏｎｉｃ…     

多吡啶钌(Ⅱ)配合物的合成及其与RNA相互作用的光谱学研究

RNA是生物的重要组成物质 ,它参与蛋白质的生物合成 ,在基因的调控中起着重要的作用 ,并与一些疾病 ,如艾滋病等的诊断与治疗相关联 .与 DNA相比 ,RNA为单链 ,其戊糖为核糖 ,在碱基组成上没有胸腺嘧啶 ,取而代之的是结构十分相近的尿嘧啶 .RNA能自身回折 ,碱基在局部区域内象DN     

双核钌配合物中金属间相互作用的电化学研究

应用循环伏安、循环交流伏安和微分电容测定等电化学方法研究了由 2 ,2一联吡啶(bpy)和桥联配体 1,4_二 [2_咪唑并 [4 ,5_f]邻菲咯啉 ]苯 (DIPB)或 1,4_二 [2_脱氢咪唑并 [4,5_f]邻菲咯啉 ]苯 (DIPB_2H)所形成的对称双核钌配合物 (Ru2 :(bpy) 2 Ru(DIPB)Ru(bpy) 2 (ClO4 ) 4 和Ru2_2H :(bpy) 2 Ru(DIPB_2H)Ru(bpy) 2 (ClO4 ) 2 )在铂电极上的电化学性质以及金属间的相互作用 .研究结果表明 ,在 0 .1mol/L高氯酸四丁基铵 (TBAP)的乙腈溶液中 ,中心离子在循环伏安图上均呈现 1对可逆的 2电子氧化还原波 ,电位也几乎不变 ,其所对应的配位阳离子的扩散系数分别为 3.50×10 - 6 cm2 /s和 3.94× 10 - 6 cm2 /s.循环交流伏安和微分电容测定研究发现 ,桥联配体去质子化后 ,中心离子间的电子相互作用增强