大豆苷元磷酰化衍生物的合成及其与溶菌酶复合物的ESI研究

通过改进的Atherton-Todd反应，得到了5个新的大豆苷元磷酰化衍生物，其结构被X-ray,IR, NMR和ESI确认. ESI质谱证实在气态下磷酰化大豆苷元能和溶菌酶形成非共价复合物，而大豆苷元与溶菌酶的非共价复合物未能检测到. 通过变换ESI的orificevoltage，检测了不同的磷酰化大豆苷元与溶菌酶非共价复合物的相对稳定性.     

一个经典规划问题最优解的讨论

本文就一个经典规划问题"合理利用线材"展开讨论,分析不同文献上所给出的解及它们之间的关系,创造性地给出了该问题最优解的结构.     

由羰基糖合成氮杂糖

在甲醇中,二羰基糖和胺形成烯胺,通过氰化硼氢化钠双还原,以较高的收率合成了具有糖苷酶抑制活性的多羟基哌啶.通过加氢钯碳还原脱烷得到了氮杂吡喃型糖苷酶抑制剂1-脱氧野尻毒素(DNJ),其立体结构通过X-单晶衍射得以确定.采用涂钼热解石墨管,硝酸锂为基体改进剂,由石墨炉原子吸收法测定了在所合成的1-脱氧野尻毒素中的钯催化剂残留量.     

尿苷5′-位磷酰胺的合成及电喷雾电离质谱研究

以三氯氧磷为磷酰化试剂,与尿嘧啶核苷反应,将所得中间产物尿苷磷酰二氯进行胺解,生成具有抗病毒活性的尿苷磷酰胺化合物,目标化合物结构通过核磁确认,并用电喷雾电离串联质谱(ESI MS/MS)仪检测产物,研究了此类化合物的质谱裂解规律,发现了1个类似环磷腺苷的环状裂解碎片,该结果得到密度泛函理论的支持,对尿苷含磷衍生物质谱裂解数据库是一个重要的补充.     

过渡金属参与的C—F键官能团化反应机理研究进展

有机氟化学凭借其独特的内涵在材料科学、催化化学、医学、精细化工以及生物化学领域引起了越来越多的重视,其核心在于碳-氟键的构建和切断.过渡金属的引入为活化碳-氟键提供了新的可能,也逐渐成为合成很多复杂有机物的一种替代途径.总结了以往对过渡金属促进碳-氟键活化和切断的理论研究进展,并系统性提出了碳-氟键活化的相关模式,包括碳-氟键对金属的氧化加成、过渡金属活化的芳香亲核取代、碳(sp~3)-氟键双分子亲核取代(S_N2)以及β-氟消除等.理论计算表明,当使用还原性较强的零价镍催化剂时,反应可按照氧化加成模式启动.而如果使用零价铂催化剂,则需要对氟原子进行额外活化才能发生氧化加成.当使用氢化金属物种还原多氟代芳烃时,氢负离子可以与多氟代芳烃发生芳香亲核取代实现碳-氟键活化.对于碳(sp~3)-氟键来说,如果使用"硬"的Lewis碱,例如锂盐或镁盐,则可按照双分子亲核取代(S_N2)方式活化碳(sp~3)-氟键.此外,β-氟消除也是一种可能的替代机理.     

硫化锰夹杂物面积与激光诱导击穿光谱信号强度关系的统计分析

在风电主轴上制取金相试样(材料牌号34CrNiMo6),用激光诱导击穿光谱仪(LIBS)扫描分析了抛光表面上S、Mn、Fe、Cr、Mo、Si和Al等元素的二维分布。使用金相显微镜对比扫描分析前后的金相照片,提取了各烧蚀点覆盖区域的MnS夹杂物形貌,获得了S和Mn两元素异常信号分布特征及对应激发区域内的MnS夹杂物面积数据,分析了夹杂物面积与信号强度之间的关系。结果表明,S和Mn两元素基本都在相同位置出现异常信号,且两元素的异常信号强度具有明显的线性相关性,材料中的MnS夹杂物是引发S和Mn出现异常信号的最主要来源,并且MnS夹杂物面积与S和Mn两元素的异常信号强度之间存在较强的线性相关性,可以通过对异常信号的分析来识别MnS夹杂物并确定其尺寸及分布状态。通过建立简化物理模型,计算了MnS夹杂物面积与S和Mn两元素含量之间的关系,在低含量段,得到了夹杂物面积与S和Mn两元素含量之间近似呈线性关系的结果,进而验证了S和Mn两元素异常信号强度与MnS夹杂物面积之间线性相关的实验结果。分析认为,元素的宏微观偏析、夹杂物面积测量的偏差、预剥蚀导致的夹杂物剥落等因素都会对夹杂物面积与信号强度之间的线性统计关系产生影响。     

细菌光合反应中心Q~A和Q~B间电子转移反应的量子化学研究

用量子化学半经验的AM1和密度泛函DFT(BELYP/6-31G(d))方法分别优化了质体醌MQ1(Q~A)、泛醌UQ1(Q~B)及其阳离子自由基的结构。用Nelsen方法计算了电子转移反应MQ1-UQ1→MQ1UQ^-~1的内重组能λi。用线性反应坐标方法构造了该电子转移反应的双势阱,两透热势能面在反应坐标R≈0.30处相交。对该电子转移体系进行闭壳层的单点计算,并用Koopmans定理计算了体系的分裂能△,得到△随线性反应坐标R的变化关系。结果表明,在R=0.342处△有一极小值,从而得到该电子转移反应的电子转移矩阵元Vrp,并由此确定了反应的过渡态。在此基础上,用两球模型计算了反应的溶剂重组能λ0。本文还计算了该电子转移反应的活化自由能△G。最后,根据Marcus电子转移理论计算了该反应的速率常数ket为5.93×10^4s^-^1,由此得到该反应的半衰期与文献报道的结果一致。     

314株下呼吸道感染革兰氏阴性杆菌的药敏分析与临床

目的：了解[院内下呼吸道感染革兰氏阴性杆菌的耐药性供临床参考。方法;院内下呼吸道感染患赌 痰菌分离,经法国bioMerieux Vitek 32GNI鉴定卡鉴定得314株革兰氏阴菌ATCC27853进行质量控制。B－内酰胺酶测定采用头孢硝噻吩法,超广谱B－内酰胺酶的测定采用生物梅里埃GNS－NT卡,结果：肺炎克雷伯氏菌,大肠埃希氏菌,铜绿假单胞菌分别占33．4％,16．6％,15．3％,亚胺硫霉素耐药率最低,仅为2％,对头孢噻肟,头孢哌酮,头孢泰克松的耐药率分别为30％,33％,16％,ESBLsS检测结果为19．1％,结论：已发现ESBLsS的存在,今后应密切关注。     

烟草中氨、钾组分的离子色谱法快速分析

 采用稀硝酸浸提、离子色谱法 (IC)快速分析烟草中的钾及游离态氨。该法制样简便、测定快速 ,两种物质的标准曲线线性关系良好。方法的最低检测浓度 :K+,0 0 5mg/L ;NH3,0 0 3mg/L。回收率 :K+,92 7%～10 6 7% ;NH3,96 5 %～ 10 9 0 %。整个分析过程仅需 5min ,样品测试结果令人满意。     

一种快速测定一元弱酸p Ka的方法

使用有抑制电导离子色谱法对pKa＜7的几种一元弱酸的离解常数进行了快速测定研究,结果表明pKa的测量相对标准误差＜8.5%,本文还讨论了误差产生的主要原因.