运动板干扰长杆体分析模型

通过对长杆体与运动板相互作用物理过程分析,在长杆体与半无限靶板高速碰撞的理论模型基础上,建立了长杆与运动板作用直径损失模型,并应用杆体直径损失量来定量地描述运动薄板干扰过程,初步得到了实验和数值模拟结果验证,为研究长杆弹与运动靶板相互作用提供理论基础.     

柴油十六烷值改进剂的理论研究

采用B3LYP/6-311++G**的方法对多种典型的柴油十六烷值(CN)改进剂进行了理论研究。求得硝基芳香族、硝酸酯和过氧化物3类改进剂的键裂解能。计算结果表明硝基萘、硝基苯、硝酸正丁酯和硝酸正戊酯的键裂解能太大,改进效果不明显。由相同实验条件获得的柴油CN改进值(ΔCN)结合键裂解能分析可知,随着柴油十六烷值改进剂的键裂解能的减小,ΔCN值会变大。因此,键裂解能可作为柴油十六烷值改进剂性能的重要判据。     

由测不准原理理解振动和转动的零点能

振动存在零点能效应,而转动无零点能效应。后者似乎与量子力学中普遍存在的零点能效应相违背。用测不准原理可合理地理解振动零点能和转动无零点能这一似乎矛盾的事实。可加深对Heisenberg测不准原理这一微观粒子本质特性的认识。     

理解量子效应的新视角

以一维势箱中的粒子为例,从直观的视角对量子效应及其之间的关联做了阐明。作为讨论一维势箱量子效应的补充材料,有助于学生进一步理解微观粒子基本特征。     

荧光法测定半导体禁带宽度

光学带隙或禁带宽度是半导体材料的一个重要特征参数.本文以3个具有代表性的InGaN/GaN多量子阱结构作为研究对象,深入探讨了荧光法测定某个目标温度下InGaN阱层的光学带隙所需要满足的测试条件.由于InGaN阱层是一种多元合金且受到来自GaN垒层的应力作用,所以该阱层中不仅存在着杂质/缺陷相关的非辐射中心,也存在着组分起伏诱发的局域势起伏以及极化场诱发的量子限制斯塔克效应.因此,为了获得目标温度下InGaN阱层的较为精确的光学带隙,提出了荧光测量至少应满足的测试条件,即必须消除该目标温度下非辐射中心、局域中心以及量子限制斯塔克效应对辐射过程的影响.     

手性磷酸催化的有机催化不对称反应

手性磷酸是近年来发展起来的一类新型高效、高对映选择性的Brønsted酸类有机催化剂, 已成功应用于催化不对称Mannich反应、还原胺化反应、Pictet-Spengler反应、aza-Diels-Alder反应和aza-Ene反应等许多重要的有机合成反应. 手性磷酸催化剂分子内同时含有Lewis碱性位点和Brønsted酸性位点, 可同时活化亲电与亲核底物. 作为一种新型双功能有机催化剂, 手性磷酸具有较高的催化活性和对映选择性, 催化剂最低用量可达0.05 mol%. 对各类手性磷酸催化剂在有机催化不对称合成反应中的应用研究进展, 以及不对称诱导反应的机理、手性磷酸的分子结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导活性的影响进行了评述.     

H2NNO2裂解与重排反应的理论热力学动力学研究

硝胺化合物的N—N键断裂和硝基-亚硝基重排(>N—NO_2→>N—ONO)是一类重要的化学反应。最近Golden等重新测定了DMNA[(CH_3)_2NNO_22]消失的速度常数,认为其分解应包括N—N键断裂和硝基-亚硝基重排后的再分解等过程,并得到分子束实验的确认,但理论研究尚不多见。Melius和McKee等都曾对该类体系进行过量化计算,但结果并不令人满意。Saxon等取其模型体系H_2NNO_2进行量化计算,似可定性说明其断裂、重排     

大豆苷元与牛血清白蛋白的相互作用研究

采用荧光和紫外-可见吸收光谱,研究了大豆苷元与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明大豆苷元对BSA有较强的荧光猝灭作用;根据Stern-Volmer方程得到大豆苷元与BSA之间的结合常数KA为0.385×105 (30℃)、0.405×105(40℃)和0.431×105(50℃).根据F(o)rster非辐射能量转移理论,求出了大豆苷元与BSA之间的结合距离为2.34 nm(30℃)、2.48 nm(40℃)和2.71 nm(50℃).热力学数据表明大豆苷元与BSA之间的作用力主要为疏水作用力,同时用同步荧光光谱探讨了大豆苷元对BSA构象的影响.     

NTO二聚体分子间相互作用的理论研究

在DFT-B3LYP/6-311＋＋G**水平上求得NTO二聚体势能面上六种优化构型和电子结构. 经基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正, 求得分子间最大相互作用能为－53.66 kJ/mol. 二子体系间的电荷转移很少. 由自然键轨道分析揭示了相互作用的本质. 对优化构型进行振动分析, 并基于统计热力学求得200.0～800.0 K温度范围从单体形成二聚体的热力学性质变化. 发现二聚主要由强氢键所贡献, 但结合能大小并不为氢键所完全决定. 二聚过程在较低温度或常温下能自发进行.     

杂环芳胺的结构与致突性之间的定量关系研究

基于杂环芳胺在生物体内的代谢特征 ,对 19种杂环芳胺类致突变化合物进行了半经验分子轨道法理论计算 ,求得了该类化合物的结构与致突变活性相关关系 .结果表明 ,杂环上氨基经羟基化后形成亲电活性中心的难易程度以及活性中心的稳定性等因素决定其致突性 ,计算预测值与实验结果相吻合 ,19种杂环芳胺的致突性实验值与PM 3计算结果之间存在非常显著的相关性 ,其相关系数r =0 .919,F =19.0 >F 0 .0 1 .