用WAXD和SAXS研究新型聚醚－聚酯－聚脲浇铸型弹性体的形态

 用ＷＡＸＤ和ＳＡＸＳ研究了一种新型的聚醚－聚酯－聚脲浇铸型弹性体的形态结构．ＷＡＸＤ的结果表明：用三种不同的二异氰酸酯,其硬段中的结晶度依次是ＨＤＩ＞ＭＤＩ＞ＴＤＩ．对于ＨＤＩ和ＭＤＩ混合合成的体系、由于与“Ｐｏｌａｍｉｎｅ”的反应速度不同,形成三相体系．ＳＡＸＳ的结果表明：增加“Ｐｏｌａｍｉｎｅ”分子量,有利于软、硬段的微相分离．对于不同的二异氰酸酯,相分离度依次是ＨＤＩ＞ＭＤＩ＞ＴＤＩ．     

α-Pb(N_3)_2晶体的周期性从头计算

叠氮化铅是最常用的起爆剂。对α-Pb(N_3)_2晶体首次进行ab initio周期性 计算,求得其能带和电子结构,探讨了结构、性能关系。原子间重叠布居和电荷密 度分析表明,铅离子与叠氮根离子末端氮原子(N_T)间的轨道重叠作用较强,部分 电子已从叠氮根转移到铅离子。经基组叠加误差(BSSE)较正求得α-Pb(N_3)_2的晶 格能为-2187.35 kJ/mol,与源自实验的文献值吻合。晶体前沿占有轨道主要由叠 氮根端位氮(N_T)的原子轨道(AO)组成,而前沿空轨道则主要由Pb~(2+)的AO组成, 这有助于N_T上电子直接向金属离子跃迁;根据“（电子）最易跃迁原理（PET）” 可预测α-Pb(N_3)_2的感度较大,适合于作起爆药使用。     

二氧化钛薄膜的低温制备及其性能表征

通过水煮法在较低温度下制备了均匀、透明的TiO2-SiO2复合薄膜,利用XRD、AFM和UV-Vis光谱等手段对薄膜的物相、表面形态结构和透明性进行了表征,分析了SiO2的添加对薄膜性质的影响.并利用紫外光照降解罗丹明B溶液评价了薄膜的光催化活性及其影响因素.实验结果表明,通过水煮法在较低温度下制备的薄膜具有较高的光催化活性,适量SiO2的添加能够提高薄膜的光催化活性.     

增压消解-电感耦合等离子体质谱法测定硅藻土中26种微量元素

提出用增压消解法消解硅藻土样品可使其所含的铌、钽、锆、铪等高场强元素溶解,从而达到所测定的26种微量元素完全溶解。操作时取样0.10g,置于消解罐的聚四氟乙烯(PTFE)内罐中,加少量水湿润样品,然后加入硝酸2 mL和氢氟酸5 mL,将消解罐密闭盖紧,置于保温185℃的烘箱中消解24h后,冷却,取出内罐,加入硝酸1mL,在电热板上蒸发至近干,重复3次加入硝酸并蒸干,以驱尽氢氟酸。然后于残渣中加入HCl-HNO_3-H_2O(体积比为3∶1∶4)混合酸5mL,将此内罐回置于外罐中,加盖密闭,再置于控温在185℃烘箱中消解8h,冷却后取出内罐,将其中溶液定容至25.0mL。分取此溶液5.0mL,加水定容至25mL。此溶液作为试溶在选定的仪器工作条件下进行电感耦合等离子体质谱分析。测得各元素的质量浓度在一定范围内与所测得的响应值与内标响应值的比值呈线性关系。各元素的检出限(3s)为0.003～0.2μg·g~(-1)。在制作标准曲线及样品分析时,均在最终的测试溶液中加入~(103)Rh(10μg·L~(-1))作为内标。用本方法分析了国家标准物质,所得测定值与其认定值相符。各测定值的相对标准偏差(n=8)为1.3%～5.6%。对我国3个主要矿区的硅藻土样品进行分析,并绘制了球粒陨石归一化的稀土配分曲线图,发现3种样品都表现为轻稀土含量高于重稀土,都具有比较平滑的配分曲线,但存在铕的负异常。这些规律与文献的报道一致。     

TATB晶体结构的周期性密度泛函理论研究

对TATB晶体进行DFT-B3LYP/6-31G~(* *)周期性计算研究，求得其能带能带结 构和电子结构。探讨了结构-性能关系，从带隙约为4.1eV扒知TATB晶体的导电性处 于半导体和绝缘体之间，计算所得升华热为136.25kJ·mol~(-1)， 与实验值良好 相符，从原子间距和Mülliken集居分析，发现TATB晶体中同一层分子之间存在氢 键，而不同层之间距离较大，作用较弱，TATB分子中硝基氧带较多负电荷而氨基氢 带较多正电荷，这使TATB很难成为电子受体和给体，故化学上很稳定，考察晶体中 点电荷静电势，发现其在(001)面上的投影呈均匀分布，而在(100)和(010)面上的 揣影则有明显界面，表明同层分子间电子呈高度离域，异层之间相互作用极小，这 可解释TATB晶体沿c轴鼓胀以及受热循环后长大的各向异性和不可复原性等实验事 实。     

酪氨酸衍生物调控酶催化路径可控合成功能黑色素

利用酶催化自组装将生物小分子构筑成具有独特功能的生物大分子聚合物是制备功能生物材料极具前景的新策略,然而其挑战在于如何在底物层面调控生物大分子的结构和功能.以从酪氨酸构筑黑色素为例,通过底物结构的简单衍生化,实现了对酶催化自组装过程中关键聚合位点的控制,得到一系列尺寸、形貌各异的黑色素产物.进一步表征了各黑色素产物的光热转换性能,在细胞层次验证了结构修饰的黑色素用于光热材料的潜力.揭示了通过改变底物核心基团周边化学结构调控酶催化路径,进一步调控黑色素产物性质及功能的可行性,为构筑新型功能黑色素材料提供了新思路,同时对揭示生物大分子结构与生物功能的关系提供了有益启示.     

差示扫描量热法中相变潜热公式的推导

通过考虑热分析过程中存在于试样内的温度梯度,就相变前后试样的比热容发生变化、并且是温度的函数这一普遍情况,推导得到了普遍的用差示扫描量热法求相变潜热的公式     

用于拷贝检测的鲁棒图像特征提取方法

现有的图像拷贝检测方法中多数对类似噪声的图像失真具有较强的鲁棒性,而对几何类失真则比较脆弱.邹复好等人提出的基于圆环分区的顺序测度拷贝检测方法,在抵抗旋转和等比缩放失真方面性能良好,但是对于拉伸以及在旋转、缩放的同时进行保持图像中心不变的适当裁剪的混合攻击的性能不太好,这主要是由于用于划分圆环的圆形区域无法在这些攻击之后再现.因而本文提出了用于拷贝检测的鲁棒特征提取方法,通过自适应地选择几何不变的圆形区域,再将该圆形区域划分为多个圆环,并计算其特征的顺序测度作为图像特征向量,以增强Zou方法抗几何攻击的鲁棒性.实验结果表明,在抵抗旋拉伸以及在旋转、缩放的同时进行保持图像中心不变的适当裁剪的混合攻击等失真方面,该方法均好于邹复好的方法.     

多硝基六氮杂金刚烷结构和相对稳定性的理论研究

The density function theory at the B3LYP/6-31G* level was employed to study the structures, including the total energies (EZPE), the geometries, the oxygen balances (OB100), the dipole moments, of polynitrohexaazaadamantanes (PNHAAs) and the potential candidates of high energy density compounds (HEDCs).The structural parameters of PNHAAs, such as the the maximum N-NO2 bond length (LBmax), the least N-N Mulliken population (BN-N), the least negative charge on the nitro group (QNO2) and OB100, were studied to predict their relative stability or sensitivity (the easiness for initiating a detonation, high sensitivity means low stability). It was found that the same conclusion was drawn from the four parameters.With the number of nitro groups increasing, the stabilities of these compounds decrease. OB100 failed in identifying the isomers, but the EZPE energy and the dipole moment were considered to give more reliable results for the isomers.     

紫外光固化蓖麻油型聚氨酯-甲基丙烯酸羟乙酯网络聚合物的合成

本工作对蓖麻油/甲苯二异氰酸酯(TDI)/甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)形成的预聚体和不同的活性稀释剂以不同的光敏剂在紫外光照射下的产物进行了红外光谱和力学性能的测定。结果表明:该体系能形成很好的网络聚合物。所有的产品不仅透明度高,而且都具有一定的机械强度,但仍具有两相结构。