ε-六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)热解机理的理论研究

运用量子化学中非限制性Hartree-Fock自洽场(UHF-SCF) PM3分子轨道(MO)方法, 计算研究六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW或CL-20)的最稳定ε晶型化合物的气相热解引发反应. 求得可能的四种不同热解反应通道的过渡态、活化能和位能曲线, 发现其热解引发步骤为五元环上侧链N—NO₂键的均裂. 在过渡态附近相关原子电荷发生突变.     

X射线荧光光谱法在电气石标准物质均匀性检验中的应用

采用粉末压片–X射线荧光光谱法对电气石标准物质候选物的均匀性进行检验。选择Si,Al,Mg,Fe,Ca,Na等6个元素作为检验元素,样品以随机方式进行测量,根据单因素方差分析的F值和测定值的相对标准偏差(RSD)判定样品的均匀性,并计算了检测方法的误差和样品不均匀误差。结果表明,方差检验的F计算值在0.80~1.93之间,小于F临界值1.96,测定结果的相对标准偏差小于0.9%;检测方法相对标准偏差和样品不均匀度(以RSD表示)均小于0.5%,说明制备的电气石标准物质候选物具有良好的均匀性。通过公式计算,确定最小取样量为200 mg。该方法无需湿法分解样品,绿色环保,简便快速,测定结果精密度高。     

石墨烯量子点:制备及检测乙醇-水溶液组分

采用改进的非完全脱水碳化方法制备石墨烯量子点.产物尺寸约6 nm,激发峰355 nm,发射峰458 nm.基于乙醇对石墨烯锯齿边质子化的抑制效应,发现可通过石墨烯量子点荧光光强检测乙醇-水混合溶液组分.在0.01-100%范围内,乙醇体积百分比与发射峰光强增量呈线性关系.本研究为制备石墨烯量子点提供参考,提出了简易的较宽范围的乙醇水溶液含量检测方法 .     

嵌段聚醚聚氨酯-酯热塑性弹性体的合成和性质

本文用对苯二甲酸双羟基乙二醇酯及其二聚体作扩链剂,合成了一系列聚醚聚氨酯-酯嵌段共聚物(PEUE),并用热分析法、动态力学分析、应力-应变等方法对所合成的聚氨酯材料进行了形态结构和性能关系的研究,结果表明:这类聚氨酯弹性体由于硬段具有较好的结晶性,致使材料的力学性能得到提高;另外,由于硬段酯基与软段聚醚的相互作用,材料的相容性有所改进.     

木质纤维素在球磨过程中的相变行为

用X射线衍射对中国马尾松中的本质纤维素在球磨过程中的降解、解结晶、重结晶和相转变进行了定量的研究。本文的实验证明,球磨木质纤维素有着与球磨纤维素不同的重结晶和相转变行为,木质纤维素中的共存木素对球磨非晶态纤维素向纤维素Ⅱ的转交起着障碍的作用,但对它们向纤维素Ⅰ的重结晶则不存在影响。这个结果支持由Coring和Sarko等先后提出的纤维素Ⅰ向纤维素Ⅱ转变的理论和机理。     

DSC曲线各特征点的物理意义以及相变热焓的广义Speil公式的推导

按目前差示扫描量热法（DSC）公认的Gray－Speil理论，由于对实际的过程过于简化，以致不能很好地解释DSC曲线上的每个特征点；就相变前后试样的热容量发生改变的普遍情况下，如何定量计算相变潜热，目前尚未有严格的计算理论。本文对差示扫描量热法的基本理论做了一些较深入的探索，通过考虑容器及试样内存在温度梯度这一实际情况，成功地解释了实际DSC曲线上各个特征点具体的物理意义，并就相变前后试样的热容量发生变化且热容量是温度的函数这一普遍情况，推广出广义的Speil公式和热焓计算的普遍法则，得到了与实验更加接近的结果。     

二元羧酸与4,4′-联吡啶氢键缔合组装主链型超分子液晶

合成了 4 ,4′ 二羧酸 1 ,6 二酚氧基正己烷 ,与等摩尔的 4 ,4′ 联吡啶采用缓慢挥发溶剂的方法组装 ,所得复合体系经DSC分析和偏光显微镜观察表明形成了超分子液晶 ,红外光谱证实了羧基与吡啶基之间氢键的形成     

室温离子液体促进的5-亚芳基巴比妥酸衍生物的合成

在室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF₄)存在下, 采用室温研磨和微波辐射的方法, 由芳香醛和巴比妥酸或硫代巴比妥酸经Knoevenagel缩合反应, 制备了相应的5-亚芳基巴比妥酸或5-亚芳烃基硫代巴比妥酸衍生物. 在室温研磨条件下反应2 h, 产率为78%～96%, 在微波辐射功率为160 W时反应20 s, 产率为82%～98%, 产物结构经¹H NMR确证.     

Theoretical Study on Intermolecular Interactions and Thermodynamic Properties of Difluoroamine Complex

Introduction　　ApplicationsofabinitiocalculationstointermolecularinteractionsincludingeitherweakvanderWaalsorstrongerhydrogenbondinghavedrawnmuchattentioninthepastdecadesbecausetheyareimportantinawiderangeofphysical,chemicalandbiologicalfields .1 5Inre centyears ,wehaveappliedtheintermolecularinteractionstoenergeticsystemsandobtainedsomemeaningfulinfor mationthatisvaluableforthestudyofenergeticmateri als .6 14 Thebehaviorofmolecularcomplexesisusuallybe tweentwoextremes :thegasphaseandthecrys…     

卟啉化合物电化学性质研究 Ⅰ.5,10,15,20-四-(4-乙酰氧基苯)卟吩及其Cu、Zn、Fe、Co、Ni配合物的合成及循环伏安研究

本文报道了5,10,15,20-四-(4-乙酰氧基苯)卟吩[T(4AOP)P]及其Cu、Zn、Fe、Co、Ni配合物的合成及其在CH_2Cl_2-0.1mol/1 TBAP体系中的循环伏安(CV)研究结果.CV实验表明:Cu~(2+)、Zn~(2+)、Ni~(2+)离子以稳定的+2价存在于T(4AOP)P中,电子转移反应在卟啉环上进行,而Fe~(3+)、Co~(2+)离子在氧化还原过程中发生价态变化。实验发现:不同金属卟啉在卟啉环上氧化还原顺序及其非均相电子转移反应速率常数与环上π电子云密度成规律性变化.