乙二胺与氢化钠使炔键由碳链的中间移向末端的反应

具有末端炔键的化合物,既可用来合成长碳链的化合物,又可作为合成含有其他功能团化合物的原料。使炔键由碳链的中间移向末端的方法已有报道~([1]),并已得到了应用~([2])。炔键异构化的方法,一般是将含有中间炔键的化合物与钾代-3-氨基丙胺(由氢化钾和1,3-丙二胺反应生成)反应,而使炔键移向末端。但这一方法有一定的缺点,不仅在反应时有大量的泡沫产生,还要用大量价格较贵的1,3-丙二胺,而且氢化钾的处理也较麻烦,使应用受到了一定的限制。以后有人用氢化钠代替氢化钾,虽然克服了产生泡沫的缺点,但仍要用1,3-丙二胺~([3])。我们曾改用了价格较廉的1,2-丙二胺来代替1,3-丙二胺,使用这个方法较为     

超支化双亲水性嵌段共聚物对CaCO3结晶影响的研究

采用合成的聚乙二醇-超支化聚酯(PEG-hb-DMPA)的线性-超支化杂化二嵌段共聚物, 探讨了羧端基树状功能化的杂化嵌段共聚物对CaCO₃结晶的影响，并用FTIR、XRD、SEM等对产物进行了表征。结果表明，羧端基的双亲水性嵌段共聚物对CaCO₃结晶形貌乃至晶型均具有显著调控作用，比较高的浓度(1.67 g·L^-1, >10 min)或较低浓度作用较长时间(0.33 g·L^-1, 24 h)均得到了呈较均匀球粒形态的球霰石CaCO₃结晶。     

Mechanical Properties of Breast Cancer Cell Membrane Studied with Optical Tweezers

Membrane tethers are extracted from breast cancer cells using a force generated by an optical trap. It is experimentally obtained that the radius of tether is about 0.1μm and the static tether force is about 8.5 pN. Calculations based on the experimental measurements give a bending modulus for the tether of 1.35 x 10^-19 N.m and a surface membrane tension of 6.76 x 10^-6 N/m in the breast cancer cell. The treatment with cytochalasin D results in the decreasing bending modulus and decreasing apparent surface tension. When the membrane protein caveolin is over-expressed, similar cases occur in bending modulus and apparent surface tension. In addition, the viscous resistance coefficient of the membrane is calculated to be 1.15pN.s/μm according to the dynamic tether forces obtained under different pulling velocities.     

含能材料的密度、爆速、爆压和静电感度的理论研究

用密度泛函理论(DFT) B3LYP方法, 在6-31G*基组水平下, 全优化计算了系列硝胺类和硝基芳烃类爆炸物的几何构型, 用Monte-Carlo方法和自编程序, 基于0.001 e•bohr^－3等电子密度面所包围的体积空间求得分子平均摩尔体积(V)和理论密度(ρ). 用Kamlet-Jacobs方程基于理论密度(ρ)和PM3计算生成焓(ΔH_f)估算标题物的爆速(D)和爆压(p), 发现多环硝胺类化合物的爆轰性能优于芳烃硝基类化合物, 故此, 在寻求高能量密度材料(HEDM)时, 我们应特别关注多环硝胺化合物. 与ρ和D文献值比较, 表明本理论计算方法和结果是适用可靠的. 将爆速(D)和爆压(p)计算值与静电感度实验值(E_ES)进行比较和关联, 发现: 若对化合物进行细致分类讨论, 则它们之间存在较好的线性关系. 据此建议, 在含能材料分子设计中, 可通过理论计算爆轰性质(D或p)去预估难以定量求得或尚未合成的含能材料的静电火花感度值(E_ES). 此外, 我们还讨论了取代基对ρ, D和p的影响, 也有助于分子设计.     

紫外光固化聚二甲基硅氧烷脲撑氨基甲酸甲基丙烯酸酯的研究——Ⅱ亲水疏水共聚网络体系

本文以α、ω-二氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷、甲苯二异氰酸酯、甲基两烯酸羟乙酯为原料,合成了甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷聚氨酯。并以此作为反应性低聚物,以甲基丙烯酸羟乙酯为亲水性反应稀释剂,通过紫外光固化,合成了一系列聚硅氧烷含量不同的共聚网络。应用红外光谱、凝胶含量测定、热分析、动态力学性能、吸水性实验等方法,对它们的固化程度、亲水疏水性能进行了研究。结果表明:体系中存在着两相结构,增加稀释剂的含量,材料的吸水性增加。通过调节疏水性的聚二甲基硅氧烷和亲水性的甲基丙烯酸羟乙酯的含量可改变体系的亲水疏水平衡。     

掺杂表面活性剂及金属离子对纳米Y2O3:Eu3+粉体的发光性能的影响

采用草酸沉淀法,通过填加表面活性剂四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵和金属离子K+,Mg2+,Ba2+,制备出稀土发光材料Y2O3Eu3+,利用XRD与激发和发射光谱等测试手段对样品的结构与光学性能进行了表征,考察了同时加入不同表面活性剂和金属离子对Y2O3Eu3+的结构和发光性质的影响.结果表明加入表面活性剂和金属离子对发光材料Y2O3Eu3+的发光性能有较大的影响,其中以同时加入四丁基溴化铵和Ba2+以及加入十六烷基三甲基溴化铵和Mg2+对Y2O3Eu3+粉体的发光性能影响最大.     

基于模糊变换的模糊系统及HX方程

本文研究基于模糊变换的模糊系统的构造方法和模糊推理建模法问题。首先,给出了利用单入-单出模糊系统和模糊变换构造双输入-单输出模糊系统的方法,指出这种模糊系统具有泛逼近性,并给出了该模糊系统具有泛逼近性的充分条件。其次,将该模糊系统应用到模糊推理建模法中,得到了一种新的HX方程,泛逼近性定理说明:该HX方程对原系统具有很好的泛逼近性。最后,将得到的新的HX方程应用到自治Lienard系统中,得到了不含一阶导数项的简化HX方程。简化的HX方程将原先逐片求解(m-1)(n-1)个方程,简化为逐片求解m-1个方程,从而降低了计算复杂度。仿真实验说明了新HX方程的有效性。     

双模糊概率集与3-值r-模糊集之间的关系

本文建立了双模糊概率集和3-值r-模糊集之间的联系。首先,研究了3-值r-模糊集的定义和运算,说明了3-值r-模糊集与r-直觉模糊集是一一对应的。然后,给出了3-值r-模糊集合套的概念,证明了双模糊概率集是3-值r-模糊集合套的等价类。     

一种萘并吡喃化合物的合成及其工艺研究

本文以4,4'-二甲氧基二苯甲酮、苯乙酮和呋喃甲醛为原料,采用新的路线,6步反应合成了一种新型萘并吡喃类化合物,借助核磁共振、质谱等检测手段对最终产物的结构进行了结构表征,并对其反应条件进行优化,提高了反应收率,最后应用紫外-可见吸收光谱对目标产物在不同溶剂中的光致变色性质进行了初步探索研究。     

马钱子碱与牛血清白蛋白相互作用的研究

应用荧光光谱和紫外光谱法研究了马钱子碱与牛血清白蛋白(BSA)的结合反应,求得它们之间的结合常数K_A和结合位点数n分别为K_A=6.3×103,n=0.94(27 ℃);K_A=7.7×103,n=0.97(37 ℃)。根据Frster非辐射能量转移理论求出了马钱子碱与BSA之间的结合距离为3.99 nm(27 ℃)和4.21 nm(37 ℃)。探讨了马钱子碱的荧光猝灭机理,结果表明马钱子碱能够插入BSA内部形成基态复合物导致内源荧光猝灭,猝灭机理主要是静态猝灭和非辐射能量转移。根据热力学参数确定马钱子碱与BSA之间的作用力类型主要为疏水性相互作用。