12-钨磷酸希土盐DMF、DMSO加合物的合成、性质及其热分解动力学常数研究

合成了8种钨磷酸希土盐LnPW₁₂O₄₀·xH₂O(Ln=Y、La、Nd、Sm、Gd、Dy、Ho、Yb)的DMF、DMSO加合物,对加合物进行了组成分析,通过IR光谱、TG-DTA曲线对加合物进行了性质表征,并着重研究了加合物热分解过程的动力学,给出了热分解反应级数n和活化能E.     

化学安全工作信息——关于DMF的事故报道

N-二甲基甲酰胺(DMF)是有机化学实验室的常用溶剂。这种非质子型的极性溶剂,对很多化学品是良好溶剂,应用很广。1982年7月12日出版的美国《化学与工程新闻》在一则致编者信件中报道了一起DMF和氢化钠的爆炸事故。原编者还提醒读者注意,该刊在1979年和1980年也分别报告过DMF和铬酸,和高锰酸钾以及和钠硼氢的事故。和氢化钠发生爆炸的DMF是经过小心乾燥的,因此排除了水与氢化钠作用的可能性。重复验证的模拟实验表明,二者在26℃时即能自动升温,在40°—     

3-(四氯化锡)-丙酸甲酯阴离子的合成及晶体结构

在用酯基锡MeO2CCH2CH2SnCl3合成配合物MeO2CCH2CH2SnCl3·(2-OHC6H4CH=NC6H5)时,其配合物的甲苯溶液放置培养单晶时(放置十天以上)会发生分解生成配合物MeO2CCH2CH2SnCl4—·H+。研究了标题化合物的合成反应,用元素分析、IR、NMR对配合物进行了表征,并测定了晶体结构。为正交晶系,空间群为P2cn, a=7.852(2), b=12.236(1), c=16.952(4) ? V=1628.7?, Z=4, Dc=1.79g/cm3, F(000)= 860,m=22.2cm—1(Mo),R=0.0449, Rw=0.0382。标题化合物的空间构型为畸变的八面体构型,中心锡原子的配位数为6。     

3-苯基-1-丁炔-3-醇质谱碎裂中[C8H7]^+的结构及分子内质子迁移反应

报道了3-苯基-1-丁炔-3-醇的常规电子轰击质谱(EIMS)。利用碰撞诱导解离(CID)技术研究了质谱碎裂过程中产生的[C8H7]^+的气相离子结构。同时, 氘代同位素交换、亚稳(MI)和CID实验进一步证实了m/z 103离子的形成并不是分子离子的质谱碎裂中顺次失去甲基自由基和中性CO分子的直接氢迁移的协同反应, 而是在失去CO分子前后发生了二次质子迁移反应的逐步过程。在此基础上提出了一种独特的双分子质子键合复合物中间体的碎裂机理。     

β-烷氧羰基乙基三氯化锡与单齿配体配合物的合成及酯交换反应

合成了16个β-烷氧羰基乙基三氯化锡与二甲基亚砜、N-氧化吡啶、吡啶等单齿配体的配合物，经过元素分析、IR、^1H NMR、TG-DTA等表征了其结构。报道了β-烷氧羰基乙基三氯化锡配合物和醇的酯交换反应，提出了其可能的反应机理。     

硅酸及其盐的研究 XX聚硅酸溶液中的酸强度与分子结构的关系

本文利用无机酸系列的酸强度(pKa值)与羟基上氧原子的亲电子超离域度S(E)成线性关系的规律性,找出聚硅酸系列的相应线性方程为:并由此推测低聚硅酸溶液中可能存在的硅酸结构:在三聚硅酸溶液中主要存在着六元平面环的三聚体;在四聚硅酸中则主要存在着三种环状的四聚体。     

29Si NMR谱对[SiW11(CH3SiOSiCH3)O39]4-结构的验证

Keggin结构杂多酸的有机衍生物[SiW_(11)(RSiOSiR)O_(39)]~(4-)(R=C_2H_5、C_6H_5、NC(CH_2)_3、C_3H_7)已有报道,根据其红外光谱中出现1040cm~(-1)(Si-O-Si的振动峰),Knoth提出了图1的结构。从中可以看出RSiOSiR基占据了Keggin结构杂多酸[SiW_(11)O_(39)]~(8-)的空缺齿顶位置。当然处于齿顶位置的硅原子和中心位置的硅原子的化学环境显然是不同的,所以可用~(29)Si NMR来鉴定这两种硅原子,并推测其结构。     

凝胶型苯乙烯系离子交换树脂的强度及抗渗透性的影响因素研究 (I)

本文就单体组成中不同引发剂，链转移剂，环二烯，烯丙基类化合物和氧气等对凝胶型苯乙烯系阳离子交换树脂的强度和抗渗透性的影响进行了系统研究。结果显示，采用0．30％的过氧化2－乙基己酸叔丁酯（OT）和0．01％的过氧化苯甲酸特丁酯（CP）代替过氧化二苯甲酰（BPO作引发剂，或者加入0．02％的链转移剂十二烷基硫醇，均能够在一定程度上改善共聚物珠粒的结构均匀性，提高其合成的离子交换树脂的磨后圆球率和抗渗透性能。     

高能工业CT用新型X射线源焦斑测量

 为了获得较高的空间分辩率，设计了一种新型小束斑驻波电子直线加速器，该加速器取消了加速腔中的鼻锥结构，而在耦合腔中设置鼻锥结构。用狭缝法代替小孔法测得X射线源的焦斑尺寸为1.4mm。讨论了射线源焦点对成像质量的影响，分析了在高能条件下小孔法不适合用于焦点测量的物理原因，用4种测量方法测量了该高能X射线源的参数，测得该系统的成像极限分辩率为2.5 lp/mm，最后对实验结果进行了分析。