TiP+6, Ti2P+6二元团簇的密度泛函理论研究

利用含有电子相关效应校正的密度泛函理论DFT中的B3LYP方法，选择LANL2DZ双ξ基组，并考虑极化函数，对TiP6^ ,Ti2P6^ 二元团簇各种可能存在的几何构型及电子结构进行了密度泛函理论研究，得到了TimPn^ 二元团簇的最稳定构型，其中TiP6^ 的最稳定构型为具有C3v对称性的半笼状结构，Ti2P6^ 的最稳定构型为具有D6h对称性的六角双锥，所得构型很好地说明了激光光解的实验结果。     

2-(2′-羟基苯基)间氮杂氧茚的旋转异构和质子转移反应

用INDO系列方法对2-(2′-羟基苯基)间氮杂氧茚的旋转异构和质子转移反应进行研究,求得基态和激发态反应的位能面、势垒、过渡态,对有关化合物的吸收和荧光光谱进行了理论指认。计算与实验结果符合较好,并对光化学反应机理和应用前景进行了讨论。     

自由基C59N及双体(C59N)2的理论研究

用INDO系列方法对自由基C59N及双体(C59N)2进行了理论研究,结果表明: N的掺入使C60笼发生畸变, N向笼外突出, 碳氮6-6键上的C自旋密度较大, 两C59N自由基在这个碳上以C-C单键连接形成双体为C2h, C2v对称性。其中C2v构型更稳定, 且N与附近的三个碳均以单键连接。理论计算的电子光谱与实验吻合较好。(C59N)2易分解为单体C59N。     

碳笼化学 1

本文介绍并评述了碳笼化学的最新进展, 指出这是一个前景十分诱人的现代化学新兴领域。     

A Relative Study on Two-photon Absorption Properties of C60 and C70

We have theoretically investigated the one- and two-photon absorption properties of C60 and C70 using the ZINDO method. From the results it is suggested that the one-photon absorption spectra are in agreement with the experimental observations. It is found that the maximum TPA cross section of C70 is more than twice that of C60,which is consistent with the experimental results. A notable point is that the TPA process of C60 is different from that of C70 as well as other ordinary conjugated molecules.     

内含C_(60)的环状卟啉锌双体超分子的结构、电子光谱及三阶非线性光学性质的理论研究

用半径经验AM1和MP3方法研究了内含C_(60)的环状卟啉锌双体的稳定几何构型 。用ZINDO-SOS方法对分子的电子光谱，三阶非线性极化率进行了计算。该分子在 不同的外场频率下，三阶非线性极化率为48.23 * 10~(-34) - 65.15 * 10~(-34) esu，将是一种有很好应用前景的非线性光学材料。     

2-(2''-羟基苯基)间氮杂硫茚激发态质子转移反应的理论研究

本文用MNDO+INDO/DI方法对2-(2'-羟基苯基)间氮杂硫茚(简称HBT)体系的分子内激发态质子转移反应进行了理论研究。理论计算的结果和紫外可见吸收光谱、瞬态吸收光谱和荧光光谱的实验结果基本一致。     

金属碳笼(Met-Cars)化学反应的理论研究Ⅱ.Ti8C12与H2O,C2H4生成Ti8C12(H2O)8和Ti8C12(C2H4)4反应的ab initio研究

用量子化学从头计算方法,研究了Ti8C12分别与H2O,C2H4作用形成Ti8C12(H2O)8,Ti8C12(C2H4)4的反应.计算结果表明,在Ti8cC12(H2O)8中,电子由H2O向Ti8cC12转移,在Ti8cC12(C2H4)4中,电子由Ti8cC12向C2H4转移.从Ti8cC12生成Ti8cC12(H2O)8能量降低,稳定性增加,生成Ti8cC12(C2H4)4能量升高,稳定性减小.     

乙烯水合制乙醇的热力学分析

乙醇是一种基本化工原料,它大量用在合成橡胶、纤维、塑料、医药、农药、香料制品、涂料、炸药、内燃机燃料等方面,据统计,我国有200多种化工原料是以乙醇为原料的。从国际工业生产来看,它更是一种大吨位产品。乙醇最早由农产品发酵法生产,这需要消耗大量的粮食,根本不能满足工业生产迅速发展的要求。早在上世纪就有人研究由乙烯水合来制取乙醇,主要有两个路线,即硫酸水合法和直接水合法。硫酸水合法实现工业生产的时间较早,但由于腐蚀问题严重,目前已逐渐被直接水合法取代。如何提高直接水合法的产率,目前还有许多科研问题。     

苯甲酰苯胺激发态质子转移反应的理论研究 II: N-苯基苯甲酰胺和N-苯基苯甲亚胺酸的互变异构

用INDO系列方法对苯甲酰苯胺激发态质子转移反应进行了理论研究, 求得了基态和激发态反应的位能面、势垒过渡态和荧光位移。对整个反应的机理和应用前景进行了探讨, 有关化合物的光谱与实验结果较好地符合。