基团共轭效应研究Ⅱ：^13C核磁共振的化学位移与取代基的共轭效应强度

引言在定量和定性研究有机化合物的结构与性质的关系中,最广泛使用的是Hammett等所提出的σ_m、σ_p等取代基常数以及基团的诱导(场)效应和共轭效应常数。在建立基团的共轭效应常数方面,人们做了大量的工作,但多数工作是基于对基团的Hammett常数σ的人为分解上,建立的模型和分解方式(系数因子)不同,则得到不同的结果。另一方面纯理论计算工作大多引入较多参数,使计算复杂和使用不便。作者曾在建立表征诱导效应大小的     

分布耦合系数对线性啁啾光栅色散的影响

本文从光栅反向耦合波方程出发,经相位共轭变换用Runge-Kuta-Gil方法对其数值求解。针对线性啁啾光栅耦合系数变化服从不同的分布,分析了各种分布对光栅反射谱特性和色散特性的影响。     

葡辛胺的催化加氢合成工艺的研究

系统地研究了以Ｒａｎｅｙ镍为催化剂同呼正辛胺形成Ｓｃｈｉｆｆ碱后催化加氢合成葡辛胺的反应，通过对反应条件的优化，特别是通过向反应体系中加入催化剂量的三乙胺，改善了催化剂的性能，降低了催化剂的用量，有效地抑制了副反应的发生，缩短了反应时间，反应产率达到７０％以上，并对失活的Ｒａｎｅｙ镍催化剂的再生进行了初步试探。     

退火温度对钙钛矿型氧化物La0.68Pb0.32FeO3的结构及其乙醇气敏性能的影响

采用sol—gel法，分别在不同温度下退火2h，制得一系列纳米氧化物La0.68Pb0．32FeO3粉体，并测定了该材料对乙醇的气敏性能。随退火温度的升高，所得样品逐渐向单一钙钛矿结构转化。应用Scherrer公式对退火温度分别为200，400，600，800，1000℃的样品粒径进行了计算，样品粒径依次为11．5，13．6，16．4，20．0，25．3nm。这说明，随着退火温度的升高，样品粒径逐渐增大。对乙醇气敏性能的测定结果表明，随退火温度的升高，材料对乙醇的最佳灵敏度先升高、又降低，退火温度为800℃的样品最佳灵敏度达到51．7。     

二磺酸靛蓝体系褪色光度法测定水中低浓度臭氧

水中臭氧浓度的测定已有许多报道,如碘量法,直接紫外吸收法,丁香醛连氮法,电化学分析法等.这些方法在应用中都存在一定的局限性,尤其在浓度较低时,或受灵敏度限制或因干扰物质的影响,结果误差较大.本文研究了以二磺酸靛蓝为显色剂,利用褪色光度法测定水样的吸光度,从而确定水样中的臭氧浓度.结果表明,本法检出限为5μg·L~(-1),RSD为0.5%～1.2%,回收率为98%～102%.1 基本原理二磺酸靛蓝分子结构中存在着由苯环、羰基、碳碳双键组成的共轭体系,这个共轭体系构成分子的发色体,使其呈现蓝色.当共轭体系与臭氧分子相遇时,臭氧进攻(?)使其断裂,原来的发色体遭到破坏,颜色消褪.臭氧对二磺酸靛蓝分子中的(?)有高度的反应活性,反应时物质的量比为1:1.在臭氧水溶液中加入二磺酸靛蓝,其颜色将会变浅直至消褪,基(?)建立了光度法     

软X射线显微术Si_3N_4薄膜窗口的研制

介绍了在软Ｘ－射线显微术研究领域中有重要应用的Ｓｉ_３Ｎ_４薄膜窗口的实验室制作方法，并形成一套独特制备工艺，Ｓｉ_３Ｎ_４薄膜窗口的研制成功推动了我国软Ｘ射线显微术研究的发展。     

不同沉淀剂制备的Ag／TS－1催化丙烯直接气相氧化合成环氧丙烷

 在423K、常压固定床石英反应器中，以丙烯直接气相氧化为探针反应，考察了催化剂制备方法、沉淀剂的种类和浓度对制备的Ag／TS－1催化剂催化性能的影响，采用TEM，XRD和UV－Vis等表征手段对Ag／TS－1催化剂进行了分析．结果表明，沉积－沉淀法是最佳的催化剂制备方法，但浸渍法也可制得具有环氧丙烷选择性的催化剂．K2CO3是一种良好的沉淀剂．以K2CO3为沉淀剂，硅钛比为64的TS－1为载体制备的Ag／TS－1催化剂上的丙烯转化率为1．72％，环氧丙烷选择性为98．2％．少量单质银的存在有利于环氧丙烷的生成，除银粒子的分散状态外，银粒子与载体TS－1间的相互作用对提高催化剂的选择性具有决定性作用．     

应用分子图形学、分子力学、量子化学及静电势研究农药分子结构与性能关系(X)──磺酰脲分子内旋转通道的分子力学研究

磺酞豚分子是一类极其重要的低毒超高效除草剂，有着十分重要的用途．研究分子的空间结构对于了解分子的构效关系十分重要．最近，我们测定的一系列分子的晶体结构［‘－’1表明，分子1、2、3晶体结构的空间群分别为PZ；儿、Pz、Pz，说明晶体中分别有对称元素（对称面或者对称中心），分子以对映体的形式存在于晶体中．由于磺酸豚分子本身不存在手性原子，由此推断磺酷服分子在晶体中存在的对映异构体是由内旋转阻碍产生的，因而应是构象异构体．本项研究工作的目的是应用分子力学方法，计算阻碍内旋转的能垒，从而找出分子内旋转时的最低…     

催化聚合的新方法

在最近召开的美国化学会会议上,以Webster为首的Du Pont公司的研究工作者报道了一种催化合成聚合物的新方法。到目前为止,这种称之为“基团转移聚合”(GTP)的新方法,只应用于丙烯型聚合物,但它具有用于其它类型单体的可能性。Wisconsin州立大学的Trost与Du Pont小组进行了讨论后,认为GTP是“近几十年来有关合成聚合物的第一个新方法”。该法的主要优点是能对聚合过程和所生成的聚合物的大小进行较为准确的控制。在GTP过程中,聚合的引发剂之一是methyltrim(?)thylsilyl dimethylketene acetal(MTDA),也可