镧系元素f-f跃迁光谱计算

运用不可约张量算符方法,建立了f-f超灵敏跃迁光谱的计算模型,编制了计算f离子^2s+1L~J能级、约化矩阵元、晶体场Stark能级、晶体场态-态跃迁振子强度及模拟吸收光谱的计算机程序.其中,自由f离子能级计算采用包括双电子与叁电子组态相互作用的二三参数模型,晶体场Stark分裂计算采用单电子轨道近似,用Newman角叠加模型计算晶体场参数.f-f跃迁振子强度计算包括静电诱导偶极跃、配体极化偶极跃、振动诱导电偶极跃迁及磁偶极跃迁的贡献.     

Er^3+水合物及二(2-乙基己基)膦酸配合物超灵敏吸收光谱指认

对Er^3+水合离子及二(2-乙基己基)膦酸(HDEHP)配合物的可能结构计算了理论超灵敏吸收光谱,与实验比较,给出了大部分实验谱峰的理论归属.通过晶场能级的分裂及能级间跃迁强度,对实验谱峰的成因进行了分析.结果表明,在Er^3+水合离子中, f^n组态谱项的晶场分裂小,能级简并度低,可以发生的跃迁波长比较集中,谱峰没有明显分裂;而在Er^3+的HDEHP配合物中, Er^3+与内层配位原子作用较强,占有的对称性较高,晶场分裂显著,能级简并度上升,造成谱峰的明显分裂.各个振动模式对各个谱峰的产生有不同的贡献.     

三烷基氧化膦辐解产物的气相色谱研究

用高分辨率毛细管气相色谱法及等离子体光谱法研究了核工业领域应用的萃取剂三烷基氧化膦（ＴＲＰＯ）酸性含磷解产物。研究表明,在γ辐照条件下酸性辐解产物主要为二烷基膦酸、一烷基膦酸,磷酸及脂肪酸。其产额分别为０．５８、０．６７、０．０１４及０．５６。     

除Cs用无机离子交换剂的筛选

本文对用于酸性高放废液除Ｃｓｗ的五大类,２０余种无机离子交换剂的Ｃｓ性能进行了研究和比较,确定凝胶－溶胶法制备的亚铁氰化钾钛为我国酸性高放废液除Ｃｓ的首选无机离子交换剂。     

辐照三烷基氧化膦在水相中溶解度的研究

三烷基氧化膦是镧系元素和锕系元素的高效萃取剂。本文用ＩＣＰ－ＡＥＳ法测定萃余水相中的磷,用以研究三烷基氧化膦在纯水、酸液及碱液中的溶解度。结果表明,随着γ射线辐照剂量的增加,三烷基氧化水膦在水相中溶解度增加,并且在碱液中有较高的溶解度,在纯水中有较低的溶解度。     

电荷注入检测器电感耦合等离子体光谱仪的稀土元素分析性能

研究了电荷注入检测器电感耦合等离子体发射光谱（ＣＩＤ－ＩＣＰＥＳ）测定稀土元素的分析性能。结果表明,在稀土元素常用谱线波段内（２６０～４４０ｎｍ）光谱背影发射强度低于４０ＣＰＳ（计数／秒）,ＲＳＤ〈０．６％。研究了谱线强度和相对标准偏差的关系,当谱线强度高于５ＣＰＳ时,对于任何稀土元素谱线的ＲＳＤ均低于０．６％。谱线强度降低时,ＲＳＤ逐渐增大。文中给出了稀土元素常用分析谱线的强度值、线背比、背影等     

三烷基氧化膦中脂肪酸的气相色谱测定

报道了用气相色谱测定萃取剂三烷基氧化膦中的微量脂肪酸。用碳酸钠溶液萃洗分离三烷基氧化膦,在甲醇溶液中用四甲基氢氧化铵作为甲基化试剂,反应在裂解进样器中进行,回收率为90％－105％,误差在10％以内。     

溶液中杯[4]芳烃双冠-6与Cs~+配位化学研究

研究了溶液中杯[4]芳烃双冠-6(BisC₆)与Cs⁺配位行为.常温下,BisC₆/NPME(邻硝基苯甲醚)体系单级萃铯百分率达99.36%,模拟料液中,Cs⁺/Na⁺和Cs⁺/K²⁺分离系数分别为3.92×10⁴和2.21×10⁴.局域结构模型实验表明,配合物分子中可能存在水或(和)硝酸(根).ESI-MS谱表明,NPME体系中,铯离子与BisC₆同时形成1:1(单核)和2:1(双核)的配合物,并且存在[BisC₆·H₂O],[BisC₆·Cs⁺]⁺,[BisC₆·2Cs⁺·H₂O]₂+和[BisC₆·2Cs₁₀⁺·No₁₀^-3]10⁺等多种配合物分子.EXAFS实验表明,溶液中铯离子的配位数为7,形成7个氧配位的稳定结构,ADF计算验证了EXAFS实验结果.     

杯芳冠醚对铯离子的配位用及其在处理含铯废水中的应用

简单介绍了杯芳冠醚在处理含铯废水中的应用，对目前已有的杯芳冠醚与铯离 子配位作用进行了初步的探讨，并从晶体结构出发，利用电子云理论，作了一些简 单的预测。     

采用浅床技术测定亚铁氰化钛钾交换Cs+的传质特性

采用浅床技术分别研究了料液浓度、操作温度以及料液流速对用亚铁氰化钛钾无机离子交换剂从硝酸铯溶液中交换Cs+的总传质系数的影响.结果表明,随着料液浓度的上升,总传质系数变化不大,仅在q(交换剂相Cs+浓度)较高时呈微弱的下降趋势.在实验范围内,随着操作温度的升高,总传质系数相应升高.料液流速对亚铁氰化钛钾交换Cs+的总传质系数的影响最大,其影响分为两个阶段当q＜0.25mmol/ml时,对一定的料液流速,总传质系数随着q值增加而较快下降;对一定的q值,总传质系数随着料液流速增加而增加.当q≥0.25mmol/ml时,时一定的料液流速,总传质系数随着q值增加缓慢下降;对一定的q值,不同料液流速下的总传质系数几乎没有区别.总之,当q值较小时,传质过程由液膜扩散和交换剂粒内扩散共同控制;当q值较大时,液膜扩散阻力相对于交换剂粒内扩散阻力要小得多,传质过程由交换剂粒内扩散控制.