聚苯乙烯-丙烯酸嵌段共聚物在不同pH值和Ca2+浓度下的胶束行为

近年来, 对具有纳米尺寸的聚合物自组装结构的研究日益增多. 其中, 嵌段共聚物在选择性溶剂中的胶束行为研究得最为广泛和深入[1~5]. 纳米胶束表现出诸多常规尺寸材料所不具备的特殊性能, 在材料化学、生物医学以及环境科学等领域有广阔的应用前景. Webber等[6]对聚丙烯酸和聚苯乙烯接枝共聚物的研究发现, 聚合物的接枝率和聚合物浓度以及溶液离子强度对胶束结构有影响; Eisenberg等[1,7]对不同嵌段比例的苯乙烯-丙烯酸嵌段共聚物的自组装行为进行研究发现, 不同嵌段比例所对应的胶束结构不同. 胶束形成的环境对胶束的形成与稳定性的影响是人们研究的重点. 本文报道了聚苯乙烯-丙烯酸嵌段共聚物在水中的胶束行为, 着重讨论了溶液pH值和钙离子浓度对聚丙烯酸链段相互作用的影响.     

均聚物调节的金纳米粒子光及催化活性

在均聚物甲基丙烯酸N,N-2甲氨基乙酯（PDMAEMA）存在下通过硼氢化钠原位还原制备金纳米粒子,其尺寸通过金与DMAEMA的摩尔比调节．PDMAEMA水溶液在pH10和14分别在25℃和50℃发生相转变,而由于金纳米粒子具有疏水性,PDMAEMA稳定的金纳米粒子胶体水溶液在pH10时在47℃发生相变．PDMAEMA具有pH和温度敏感特性,其稳定的金纳米粒子胶体水溶液在光和催化性能方面表现出pH可调节的温度敏感特性．在pH2的酸性条件下,胶体水溶液从20℃到65℃升温过程中在518nm处发生表面等离子吸收;在pH10碱性条件下,胶体水溶液在20℃-40℃温度范围内在518nm处出现表面等离子吸收,而在40℃-65℃温度范围内吸收从518nm红移到545nm．当用金纳米粒子做催化剂催化对硝基苯酚的还原反应时,其催化活性可根据PDMAEMA在较高和较低温度对反应物分子的渗透性改变进行调节．     

可溶解的聚氨酯脲微凝胶的合成及其分子尺寸的测定

以聚氧化四亚甲基二醇、4,4′ 二苯甲烷二异氰酸酯和己二胺为原料 ,利用高分子在溶液中基本形态是无规线团的特征 ,设计了一个含有分子内和分子间反应的交联聚合体系 ,由于分子内反应与分子间反应是一对竞争反应 ,使得交联过程得以控制 ,在溶液聚合体系中合成了可溶解的微凝胶 .在分子尺寸测定过程中 ,发现了这种高分子在溶液中非常容易形成分子簇 ,且分子簇的形成与解离处于不平衡之中 ,这可能是交联高分子的一种特殊的溶液行为     

聚苯乙烯-b-聚丙烯酸/聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸氨基丙二醇酯二元胶束的杂化作用

用光散射技术和透射电镜研究了聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸氨基丙二醇酯胶束和聚苯乙烯-b-聚丙烯酸胶束在水中的相互作用.结果表明,壳层带有氨基和羟基的聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸氨基丙二醇酯胶束和壳层带有羧基的聚苯乙烯-b-聚丙烯酸胶束在水中可以通过胶束之间的链交换形成壳层结构致密的杂化胶束,温度的升高有助于胶束之间链交换的进行,并提出了形成杂化胶束的链交换机理.     

凝胶化反应中标度行为及凝胶化点关系

在苯乙烯(St)-二乙烯苯(DVB)自由基聚合的凝胶化反应过程中,定时取样,得到凝胶化点前后及直至反应终点的一系列溶胶样品,利用光散射技术研究了溶胶相的重均分子量M_w、尺寸均方旋转半径R_g的变化过程,建立了M_w、R_g和反应时间t的标度关系,并在此基础上提出一神新的准确求取凝胶化时间t_gel的方法.     

聚丙烯酸凝胶的动态行为及温敏相变

应用动态光散射技术研究了聚丙烯酸凝胶的动态行为及温敏相变．以相关长度（ξ）及扩散系数（Ｄ）表征动态行为．交联度,聚合物浓度及引发剂用量对ξ和Ｄ影响的规律是,随交联度增加,ξ和Ｄ分别减小及增大;聚合物浓度高,扩散系数大;引发剂用量增大,ξ向变小的方向发展．温敏相变的规律是,随温度升高,Ｄ增加,ξ下降,并且ξ分布范围逐渐变窄;随温度下降,因χ 诱发的微脱水收缩作用而导致相分离,出现浊度;交联度愈高,出现相分离的温度愈高．     

激光光散射研究丙烯酰胺丙烯酸共聚物的溶液行为

用激光光散射技术研究了丙烯酰胺 丙烯酸共聚物 (简称P(AM AA) )的溶液行为 .结果表明 ,纯水中P(AM AA)分子的流体力学半径Rh的分布存在 10 0～ 5 0 0nm的范围 ,与溶液中的网状结构对应 .当加入NaCl后 ,Rh 分布变窄 ,集中在 10 0nm以下的范围内 ,10 0～ 5 0 0nm这一范围消失 ,说明P(AM AA)在纯水溶液中主要以网状结构存在 ,小分子盐如NaCl的加入会破坏这种网状结构 .网状结构的破坏导致溶液稳定性下降 ,在0 1mol LNaCl溶液中 ,当c c 时 ,放置一段时间后 ,溶液中出现白色絮状沉淀 .     

聚苯乙烯-b-聚丙烯酸/聚苯乙烯在水中的自组装及胶束尺寸的研究

利用动态光散射、透射电镜研究了嵌段共聚物聚苯乙烯 b 聚丙烯酸(PS b PAA)与均聚物聚苯乙烯(PS)在选择性溶剂水中的自组装行为.由于均聚物PS与PS嵌段具有相同的结构单元,均聚物PS参与胶束的形成,和嵌段共聚物的PS链段一同组成胶束的核;在适当的均聚物分子量和含量条件下,PS b PAA PS可以自组装形成单分散的纳米胶束;通过改变体系中均聚物PS的分子量和含量可在较大范围内调变胶束的尺寸.     

聚苯乙烯-丙烯酸嵌段共聚物在Ca~(2 )或乙二胺存在下的自组装行为

近 1 0年来 ,人们对于具有纳米尺度聚合物自组装结构的研究日益增多 .其中 ,嵌段共聚物在选择性溶剂中的胶束行为的研究非常引人瞩目 [1～ 3] .其表现出诸多常规尺寸所不具备的特殊性能 ,使得纳米胶束不仅在理论上有研究价值 ,而且在材料化学、生物医学和环境科学等领域都具有广阔的应用前景 .Ma等[4 ] 对聚丙烯酸和聚苯乙烯接枝共聚物的研究发现聚合物接枝率和聚合物浓度以及溶液离子强度对胶束结构有影响 ;Zhang等 [1,5] 对不同嵌段比例的苯乙烯 -丙烯酸嵌段共聚物的自组装行为的研究 ,发现不同嵌段比例所对应的纳米结构不同 ;而胶束表面…     

可溶解的聚氨酯交联大分子的合成及其特殊的溶液行为

到目前为止，交联过程之所以难以控制是因为在交联聚合体系中，没有一个与交联过程相竞争的反应．本文利用大分子在溶液中是无规线团的特征，设计了含有分子内和分子间反应的交联聚合体系，分子间反应即交联过程，而分子内反应使分子问反应受到抑制，使交联过程的链增长不能无限发展，从而合成了可溶解的具有交联结构的大分子．