折光率法研究微乳液的液－液临界现象

折光率法研究微乳液的液－液临界现象安学勤，沈伟国（兰州大学化学系，７３００００）三组分微乳液体系呈现复杂的相图。在Ｔ和Ｐ确定的条件下，需要用油、水、表面活性剂三个浓度变量，在等边三角形坐标系中描述该体系的相平衡。如果温度变化，必须引入一个垂直于等边三...     

硝基苯与正十六烷二元溶液在临界区域的浊度

测量了硝基苯与正十六烷二元溶液在临界区域不同波长及温度下的浊度, 结合与关联长度、渗透压缩系数、共存曲线有关的三个指前因子(x0, ξ0, B)的比例关系: R=ξ0[B^2/(4kBTcx0)]^1^/^3(kB和Tc分别为玻尔兹曼常数与临界温度)及R的理论值(0.65-0.67), 用Ornstein-Zernike方程拟合浊度-温度-波长数据, 得到临界指数γ与ν, 在误差范围内与值一致。将γ与ν固定在理论值1.241和0.63, 求得ξ0为0.168nm(R=0.65)和0.174nm(R=0.67), x0为2.81×10^-^9m^3.J^-^1(R=0.65)和2.85×10^-^9m^3.J^-^1(R=0.67)。     

顺丁烯二酸二乙酯与正构烷烃二元溶液在临界区的关联长度和渗 透压缩系数

测量了顺丁烯二酸二乙酯与正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷二元溶液在临界区域不同波长及温度下的浊度。与关联长度、渗透压缩系数、共存曲线相关的三个指前因子(χ~0,ξ~0,B)的比例关系为:R=ξ~0[B^2/(4k~BT~cχ~0)]^1^/^3(k~B和T~c分别为玻尔兹曼常数与临界温度),R的理论值为0.65-0.67。临界指数γ,ν和β服从指数和规则:3ν=2β+γ。用上述两个关系式及Ornstein-Zernike方程拟合浊度-温度-波长数据,得到γ与ν,在误差范围内与理论值一致。将γ与ν固定在理论值1.241和0.63,得到ξ~0和χ~0,结果表明ξ~0和χ~0可分别由ξ~0Φ~c^0^.^8^5∝M^n和χ~0Φ~c^-^1^.^2^0∝M^g表示(Φ是顺丁烯二酸二乙酯的临界体积分数,M是正构烷烃的摩尔质量),其中n=0.22±0.03,g=-0.07±0.09和我们最近提出的理论值0.18和-0.06吻合。     

2,6-二甲基哌啶+水体系临界性质的氘代同位素影响

用等体积法分别确定2,6-二甲基哌啶+水和2,6-二甲基哌啶+重水体系的临界组成, 并测定各自的临界温度. 采用折射率法在较宽温度范围内测定两个体系的温度-折射率(T-n)共存曲线, 利用标φ曲线法将其转化为温度-摩尔分数(T-x)和温度-体积分数(T-φ)共存曲线, 求得临界指数β、指前因子B、Wegner校正项因子B1及与共存曲线直径ρd相关的参数. 研究结果表明, 氘代后, 体系低临界温度下降了约3.2 K, 临界组成和共存曲线形状不变, 在近临界点临界指数β仍符合三维伊辛模型(3D-Ising)的理论值(0.327).     

AOT/Triton X-100混合反胶束体系中假丝酵母脂肪酶催化蓖麻油水解的活性

研究了二(2-乙基己基)琥珀酸磺酸钠(AOT)/Triton X-100混合反胶束体系中假丝酵母脂肪酶(candida rugosa lipase)催化蓖麻油水解的反应. 考察了Triton X-100占总表面活性剂的摩尔分数(x(Triton X-100))、水与总体表面活性剂的摩尔比(ω0)、pH值、反应温度以及底物蓖麻油的浓度等因素对酶活性的影响. 研究结果表明, 加入非离子表面活性剂Triton X-100可以使假丝酵母脂肪酶的活性得到显著提高, 但是当底物蓖麻油的浓度大于0.24 mol·L-1时, 会对假丝酵母脂肪酶产生抑制作用.     

假二元微乳液体系标度律

微乳液是在表面活性物质存在下形成的油 -水混合热力学稳定体系 ,在一定条件下 ,表面活性剂双 -2 -乙基己基硫代琥珀酸钠 (AOT) -水 -正构烷烃可形成油包水型微乳液体系 ,其中分散颗粒的大小仅由水与 AOT的物质的量比 x确定[1] .这类微乳液体系有一个低临界温度 Tc,当温度高于 Tc时体系分成两相 ,两相中分散颗粒的大小相同 ,但颗粒浓度不同 ,因此 ,可看成一个假二元体系 .近年来 ,有关这类微乳液体系在临界区域与温度相关的标度律是否符合 3 D-Ising模型方面存在争论 [2～ 4 ] .本文通过精确测量 AOT-水 -正构烷烃假二元微乳液体系在…     

溶液临界现象研究进展

溶液临界现象是热力学研究中的一个重要领域,其对于认识临界普适性规律以及理解和应用由于超常临界涨落引起的溶液特殊性质具有重要意义.本文简述了临界现象的基本概念和研究历史,介绍了近年来溶液临界现象的研究进展,重点评述了以下几个方面的理论和实验成果:(1)临界指数与指前因子标度关系在溶液体系中的普适性;(2)完全标度理论的建立、发展及其实验检验;(3)临界区域与非临界区域的跨接现象;(4)多元溶液中的三临界现象;(5)临界溶液中的化学反应速率及平衡常数的奇异性.     

硝基苯与正十六烷在临界区域的液-液共存曲线

用折射率法在离临界温度10.5K范围内测定了硝基苯+正十六烷的温度-折射率(T, n)共存曲线, 通过标准曲线法转化得到温度-摩尔分数(T, x)和温度-体积分数(T, φ)共存曲线, 进而求得临界指数, 与理论值一致。分析实验数据, 给出描述三条共存曲线的方程, 并讨论了选定的序参量的有效性。     

DMA/AOT摩尔比对非水微乳体系临界现象的影响

采用折射率法测定了非水微乳体系{N,N-二甲基乙酰胺(DMA)/二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠(AOT)/正辛烷}在不同DMA与AOT摩尔比ωs时的温度-折射率(T-n)共存曲线, 并根据曲线推导出临界指数β和指前因子B. 结果表明, 临界组成φc(即DMA和AOT的体积之和在总体积中所占的分数)随ωs的增加而降低, 而临界温度Tc随ωs增加而增大; 临界指数β与ωs无关, 其数值趋近于Fisher重整化理论值(0.365); 与体系有关的指前因子B随ωs的增加而增大.     

AOT/H2O/油微乳液体系的浊度、密度和微观结构

建立了通过精密测量密度、折射率和浊度研究微乳液滴微观性质的方法,获得水与表面活性剂的摩尔比r分别为10.5和12的AOT/H2O/甲苯微乳液体系液滴的微观结构及相互作用参数,得到AOT分子的长度L=1.07 nm,用液滴间的相互作用讨论了相变温度与r的关系.用L=1.07 nm,通过密度测量得到AOT/H2O/甲苯和AOT/H2O/环己烷两个微乳液体系不同r值下液滴的微观结构参数,与文献报导的数据吻合得很好.发现在微乳液滴中的水的密度明显大于自由水的密度,并随溶剂变化,而AOT分子的构型不变.