Paired-permanent approach for VB theory (Ⅱ)——An ab initio spin-free VB program

Paired-permanent approach for VB theory is extensively developed. Canonical expansion of a paired-permanent is deduced. Furthermore, it is shown that a paired-permanent may be expressed in terms of the products of sub-paired-permanents of any given order and their corresponding minors. An ab initio spin-free valence bond program, called Xiamen, is implemented by using paired-permanent approach. Test calculation shows that Xiamen package is more efficient than some other programs based on the traditional VB algorithm, and it provides a new practical tool for quantum chemistry.     

六元和五元环芳香化合物在Si(001)-2×1面上的Diels-Alder加成反应——结合能与芳香化合物共振能的相关性

建议了一种能量分解方案用于解释苯与Si（001）-2×1面发生[4+2]加成反应时结合能相当低这一有趣现象,并通过密度泛函簇模型计算证实,这种能量分解方案可以应用于其他的六元和五元环芳香化合物,并揭示了这些芳香化合物与Si（001）-2×1面发生[4+2]加成反应时,其结合能与芳香化合物的共振能有较强的相关性.     

Monte Carlo法模拟CO在Fe(100)表面的升温脱附

以类桥位的模型为基础,采用MonteCarlo算法,结合键级守恒-Morse势方法(BOC-MP),模拟了CO在Fe(100)表面上平躺式吸附,考虑了金属与吸附质(M-A)、吸附质与吸附质(A-A)之间的相互作用,以研究小分子在金属表面上的TPD谱图,分析了CO的解离过程和脱附过程对TPD谱图的影响,结果表明,理论模拟与实验相符.     

轨道去除方法及其应用

介绍了能对正碳离子及硼烷化合物中的电子离域现象作定量研究和分析的轨道去除方法 .一般的分子轨道方法能得到电子离域体系的波函数 ,而轨道去除方法则能得到电子离域效应被湮灭之后的假想定域体系的波函数 .通过对两者的对比分析 ,可定量而又清晰地了解分子内的电子离域是如何影响分子结构、能量及其他分子性质的 .具体讨论了正碳离子中烷基的超共轭现象和三卤化硼的Lewis酸性 .结果表明 ,轨道去除方法可非常有效地解释一些传统的化学问题     

N,O,O',—三(对—甲苯磺酰基)双(2—羟乙基)胺的合成

二乙醇胺和对—甲苯磺酰氯在三乙胺的作用下.反应生成N.O,O'-(三对甲苯磺酰基)双(2—羟乙基)胺,产率为93％。从反应混合物中分离得到产物N,O-二(对—甲苯磺酰基)双(2—羟乙基)胺。     

N,N′,N″—三(对—甲苯磺酰基)二亚乙基三胺的合成

二亚乙基三胺与对—甲苯磺酰氯在碳酸钾存在下,发生对甲苯磺酰化反应,生成N,N′,N″-三(对—甲苯磺酰基)二亚乙基三胺,产率96％。考察影响反应的几个因素。     

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱快速筛查蔬菜中18种农药残留

建立蔬菜中18种农药残留的超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF MS)快速筛查方法.样品经1％乙酸乙腈提取,QuEChERS法净化,经C18色谱柱(100 mm×3.0 mm,1.8 μm)分离,以乙腈与含0.1％甲酸的2 mmoL/L甲酸铵溶液为流动相,梯度洗脱,UPLC-Q-TOF MS检测,...     

商业V_2O_5- WO_3/TiO_2催化剂重金属(Pb、Cu、Zn)中毒机理研究

采用浸渍法制备了不同含量重金属(Pb, Cu和Zn)中毒商业V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂,并对催化活性进行评估,重金属可明显导致催化活性降低.随着重金属浓度的增加,催化剂的失活程度加剧,而Cu和Zn的中毒效应低于Pb.结合XRD、 BET、 SEM、 NO-TPD、 NH_3-TPD、 H_2-TPR和in situ DRIFTS等方法对重金属中毒前后催化剂的理化性质进行分析.分析结果表明,失活是由化学和物理中毒的耦合作用引起的.相比于Fresh催化剂,中毒催化剂微孔和中孔有明显堵塞现象, BET比表面积减小,而中毒前后催化剂结晶度几乎没有变化,而中毒催化剂的表面覆盖了一层白色晶体,这可能导致活性位点被占据并阻碍NH_3在催化剂表面的吸附. in situ DRIFTS结果表明,重金属中毒后Br?nsted和Lewis酸位点的强度减弱,尤其是Br?nsted酸位点.此外,随着重金属含量的增加,中毒催化剂表面NO_2吸附量逐渐增加,从而促进N_2O的形成. H_2-TPR结果显示,还原峰的强度随着还原温度的升高而增强,表明重金属导致催化剂中的活性组分更难以参与SCR反应.     

Diels-Alder addition of some 6-and 5-member ring aromatic compounds on the Si(001)-2×1 surface: dependence of the binding energy on the resonance energy of the aromatic compounds

An energy decomposition scheme is proposed for understanding of the relative low binding energy of the [4+2] cycloaddition of benzene on the Si(001)-2×1 surface. By means of density functional cluster model calculations, this scheme is demonstrated to be applicable to some other 6- and 5-member ring aromatic compounds, giving a trend that the binding energy of the [4+2] cycloaddition products of those aromatic compounds on the Si(001) surface depends strongly on their resonance energy.