Structure and stability for (AlN)_n~+ and (AlN)_n~- (n=1-15) clusters

Using density functional theory (DFT) method with 6-31G* basis set, we have carried out the optimizing calculation of geometry, vibrational frequency and thermodynamical stability for(AIN)n+ and (AIN)n- (n =1-15) clusters. Moreover, their ionic potential (IP) and electron affinity(EA) were discussed. The results show that the electrical charge condition of the cluster has a relatively great impact on the structure of the cluster and with the increase of n, this kind of impactis reduced gradually. There are no AI-AI and N-N bonds in the stable structure of (AIN)n+ or (AIN)n-, and the AI-N bond is the sole bond type. The magic number regularity of (AIN)n+, and (AIN)n- is consistent with that for (AIN)n, indicating that the structure with even n such as 2, 4,6, … is more stable. In addition, (AIN)10 has the maximal ionization power (9.14 eV) and the minimal electron affinity energy (0.19 eV), which manifests that (AIN)10 is more stable than other clusters.     

Ab initio STUDIES ON NITROXYL RADICAL MODELS OF ORGANIC FERROMAGNETS

The magnetic coupling between the unpaired spin of nitroxyl group (>N--O) and itsneighbor sp~2 carbon atom has been studied in detail by UHF/6--31G and MP4/6-31G methods.and a number of conjugate nitroxyl diradicals have also been studied by ab initio UHFmethod. A simple topological rule about the ferromagnetic coupling between two nitroxylgroups has been revealed by our calculation. Based on this rule as well as ab initio cal-culation, some nitroxyl radical models of organic ferromagnets (OFM) have been proposed,and the possible way of synthesis has also been suggested. Moreover, the ab initio UHF-crystal orbital (UHF--CO) method has been used to characterize the electronic band struc-ture of one of the models. The ab initio UHF--CO results show that this model is a verypromising candidate of OFM,     

乙烯和铜石墨嵌合物相互作用的DV—X_α研究

计算结果表明,铜石墨嵌合物Fermi能级附近的轨道能量很接近,构成了一组前线轨道,它们之间可以进行某种杂化,以杂化轨道更好地和乙烯相互作用。烯→金属σ配键作用和金属→烯π反馈作用,对铜石墨嵌合物和乙烯间相互作用强度有几乎相等的贡献。计算(C_2H_4—Cu)(σ=0,+0.45,+1.0)体系,发现随着铜上正电荷增多,烯→金属σ配键增强,金属→烯π反馈键减弱,所以C_2H_4—CuX体系中,σ配键和π反馈键相对强弱取决于铜上的真实电荷数。     

铀酰配合物的电子结构与化学键

本文采用群分解EHMO计算程序研究了铀酰配合物的电子结构与化学键。计算结果表明,铀酰配合物具有与UO_2~(2+)离子类似的电子结构特征,铀酰基元是典型的共价成键,而第二配体在赤面上密堆积形成离子键。这种电子结构与化学键特点被用来阐明铀酰配合物的立体化学性质以及光谱化学序列。     

对取代苯Ph一X（X＝F，OH，NH_2）的价键理论研究

采用键表酉群方法对Ｃ６Ｈ５Ｆ、Ｃ６Ｈ５ＯＨ和Ｃ６Ｈ５ＮＨ２中的电子离域现象进行了计算和分析，讨论了取代苯的价键描述特性，并计算了取代基的π电子离域能．结果表明离子结构成分与离域能有直接关系，即离子成分越多，电子离域能越大．／６－３１Ｇ基组及“分子中的原子”方法将电荷密度分区积分得到各原子上的电荷集居数，并将此结果与取代苯的反应性能进行了比较。为在价键意义上分析和理解取代基对苯环电子结构及其反应性能的影响，本文对３个典型的取代苯Ｐｈ－Ｘ（Ｘ＝Ｆ，ＯＨ，ＮＨ２）进行了初步的价键计算和讨论．１计算方法及构型在键表酉群方法中［５］，体系的一个共振结构可用一个价键结构函数即键表ψ（ｋ）来描述，相应的体系总波函数Ψ可表示为Ｍ个正则键表的线性组合：式（１）便构成了键表相互作用（ＢＴＩ）计算方法［６］的基础．键表对体系的结构贡献定义为：原子轨道ｑ上的电荷集居数定义为：式中ｍｑ（ｋ）可取０、１或２，分别对应于键表ψ（ｋ）中原子轨道ｑ出现０、１或２次．为简比计算，我们将取代苯的σ骨架用ＨＦ分子轨道固定［７］，这样仅需考虑π电子及轨道．原子轨道积分及ＨＦ－ＳＣＦ计算采用Ｇａｕｓｓｉａｎ８０程序．联系人及第一作者：莫亦荣，男，２９     

合成气(CO+H~2)在Ni, Cu及Ni-Cu合金上甲烷化反应的键级守恒法能学研究

将键级守恒-Morse势方法应用于合金体系, 作了部分修正。通过与Ni(100), Cu(100)比较, 研究了NiCu(100)上合成气甲烷化反应活性。表明, 因Cu的加入, NiCu上甲烷化反应活性较Ni上显著降低, 并通过CO在Ni上解离形成的积碳现象给予了解释。此外, 还考察了甲烷化反应的速控步骤, 及因解离物种可能在表面上的沉积使表面有所改性, 从而影响CO甲烷化表面反应的活性。     

双齿配体八配位镧系配合物的结构化学研究——La[(S2CNC4H8)3·C4H8O·H2O]的合成和晶体结构

镧的配合物La[(S_2CNC_4H_8)_3·C_4H_8O·H_2O]是由LaCl_3和Na(S_2CNC_4H_8)·2H_2O在四氢呋喃中反应而获得的。它的晶体属于三斜晶系,空间群为Pi,单胞参数a=10.557(2)(?),b=10.943(3)(?),c=13.443(3)(?),α=101.83(2)(?),β=9306(2)°,γ=114.90(2)°,V=1391.9(1.5)(?)~3,Z=2。 晶体结构是采用Patterson法和几轮的差Fourier合成解出的。所有非氢原子的位置参数和各向异性热振动参数经全矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.032,R_w=0.046。分子结构中La原子同三个(S_2CNC_4H_8)~-中的六个S原子和分别来自四氢呋喃分子和水分子中的二个O原子键联。La—S平均距离2.973(?),La—O距离分别为2.596(?)(THF)和2.555(?)(H_2O),它们形成一个扭变三角形十二面体的配位多面体构型。     

包结聚合

本文主要叙述以脱胆酸(DCA)为包结体的包结聚合的研究历史。各种烯类单体、双烯、环状双烯、双炔、氯代丙烯腈等聚合单体在DCA管道中的包结聚合行为及不对称包结聚合。     

氯代磺酚-C直接比色测定高温合金或合金钢中铌

本文对氯代磺酚-C直接比色测定铌的显色条件进行了较详细的试验。采用硫酸肼-EDTA隐蔽钼、酒石酸隐蔽钒。提出了用氢氟酸破坏铌-氯代磺酚-C络合物的溶液作为空白,解决试样多变情况下的空白问题;采用焦硫酸钾熔样,使试样中各种相态的铌均能溶解。测定了高温合金和合金钢中铌,从回收试验和标准钢样对照分析结果表明,方法的准确度较好,相对误差不大于±5％。     

Pt2M2异金属四核原子簇化合物成键规律探讨

对十二个Ｐｔ２Ｍ２四核异金属簇化合物进行了量子化学ＤＶ－Ｘα方法的计算与讨论，探讨了这些原子簇的成键规律，它们大致可分为三类：Ｐｔ与Ⅷ族金属形成的四核簇，Ｐｔ尽量保持自己原有的价电荷；Ｐｔ与ⅥＢ族金属形成的原子簇，ⅥＢ族元素是电荷的主要提供者，Ｐｔ与ＩＢ族金属形成的原子族，体系主要由配体ＰＰｈ３提供电荷，并提出，簇合时，三苯基膦酸体起电子调节作用，环戊烯基配体起推电子作用，从能带分析，ⅥＢ族或ＩＢ