Qualitatively graph-theoretical study on stability and formation of fullerenes and nanotubes

Kekule structures of different carbon species have been determined. On the basis of Kekule structure and C-C bond counts as well as the surface curvature, stability of diverse carbon species, driving force for curling of graphite fragments and formation of fullerenes and nanotubes, have been discussed. Curling of graphite flat fragments, end-capping of nanotubes, and closure of curved structures are driven by a tremendous increase in Kekule structures as terminal carbon atoms couple their dangling bonds into C-C o bonds. The increasing tendency becomes particularly striking for large cages and nanotubes. Resonance among numerous Kekule structures will stabilize the curved structure and dominate formation of closed carbon species. For similar carbon cages with comparable Kekule structure counts in magnitude, the surface curvature of carbon cages, as a measure for the strain energy, also plays an important role in determining their most stable forms.     

解析几何中的若干类特殊曲面

在解析几何里,曲面是看作适合某种条件的动点的軌迹,据此論点可以証明曲线依某种規律移动必可产生曲面(見§1)。按前者所建立的曲面方程的方法,叫做直譯几何条件法,而后者則謂消参数法。前法理論較簡进行容易,而后者則理論較难但用处较多。本文拟对后者作扼要的論述,并以此观点建立三类直紋曲面(柱面、錐面和劈錐曲面)以及迴轉曲面的方程。一般书中所論,則仅为此处的特例。     

S_N2反应X_l~-+CH_3X_r→X_lCH_3+X_l~-(X_l=X_r=F,Cl,Br,I)的价键方法研究

应用最近发展的价键组态相互作用 ( VBCI)方法计算了 SN2反应 X-l +CH3 Xr→ Xl CH3 +X-r ( Xl=Xr=F,Cl,Br,I)的反应能垒和价键相关参数 .计算结果表明 ,VBCI能垒与采用分子轨道理论的 CCSD( T)方法计算的能垒相一致 .讨论了 SN2反应的反应参数 .     

从头算VB-MP2组合方法

提出了一种经济实用的价键计算方法VB-MP2方法.将体系的电子分为非活性电子和活性电子,应用MP2方法计算非活性电子的相关能效应,用VB方法处理活性电子.测试计算表明,该方法保持了价键方法的特点,且计算结果比传统的使用芯-价分离技术的价键方法有较大的改善.     

氧物种在NiO（100）面吸附的DV－Xα簇模型研究

采用在晶体场中嵌入原子簇的量于化学ＤＶ－Ｘα方法，计算氧物种Ｏ２、等在ＮｉＯ（１００）面上阳离子吸附质上的吸附行为，结果表明：分子氧吸附时，产生（０．２４＜δ＜０．８８）吸附基团，并随着δ值的升高，进一步分解产生Ｏ￣－基团；各种氧物种的吸附都使得吸附位阳离子的氧化态有所升高。     

第二过渡金属双核物的从头算研究 Ⅱ:四羟基桥联双核物的化学键

本文用从头计算方法讨论第二过渡金属M2(O2CR)4L2体系的电子结构(采用有效核芯势价基), 计算结果表明, 金属原子M-M间除了定域的σ,π键以外, 还有一个离域的大π键, 大π键由金属与配体四羟基组成, 这种电子结构较好地解释了多年来波谱实验提出的疑问。     

过渡金属异核原子簇化学键研究 1: Ⅷ-Ⅷ, ⅥB-Ⅷ族双金属原子簇电子结构研究

本文对18个Ⅷ族双金属四面体簇和16个ⅥB-Ⅷ异金属四核簇进行了量子化学研究, 用DV-Xα方法讨论了它们的化学键、电荷转移、能级态密度。计算结果表明: Ⅷ族四面体簇需36个金属电子, 其中12个形成6个金属簇骼轨道, 24个与配体成键; ⅥB-Ⅷ异金属簇核中, 因两金属能带、电负性差异, ⅥB原子易向Ⅷ原子转移电荷, 环戊二烯基配体促进这一过程; 异金属簇能级总价带比单金属簇收缩, 而d能带比单金属簇展宽。     

价键理论的对不变式方法——Ⅱ. 无自旋价键计算程序Xiamen

发展完善了价键理论的对不变式方法,给出了对不变式的正则展开方法,并证明了对不变式可以展开成任意阶的子对不变式和相应余子式乘积的形式.利用对不变式方法,完成一个新的无自旋价键理论方法从头计算程序──Xiamen. 测试计算表明,Xiamen程序比基于传统价键方法的程序计算效率高,为量子化学计算研究提供了一个新工具.     

桥基原子对金属—金属作用的影响

本文借助EHMO法得到的Mulliken集居数和经验公式,讨论了过渡金属原子簇分子构型的稳定性和桥基与金属原子形成的平面距离D对其稳定性的影响。指出可用D值与实验上得到的距离d值的差别,判断过渡金属原子簇化合物金属—金属作用的强弱。     

最近130ka中国的古季风——Ⅰ.古季风记录

现今中国季风气候的特点可以作为辨认古季风气候记录的线索。文中着重阐述最近130ka东南季风区的各种古季风记录,它们主要是:历史记录,包括黄土-古土壤序列、沙漠、湖泊、雪线和林线、大陆架沙漠化现象等的地质记录,由植被和哺乳动物代表的生物记录。其中,黄土高原的黄土-古土壤序列反映了过去亚洲冬季风和夏季风的环境效应突出气候期相互交替的历史。亚洲古季风变迁是中国古气候和古环境变迁的一个重要控制因素。