负载镍的金属有机骨架化合物在温和条件下的储氢性能

利用传统的浸渍法在一种金属有机骨架化合物MIL-101(Cr3F(H2O)2O[(O2C)-C6H4-(CO2)]3.nH2O,n≈25)上负载金属镍,制备了Ni/MIL-101复合材料.通过采用不同的浸渍手段(过量浸渍,等体积浸渍)和不同的还原方法(液相化学还原,固相加氢还原)制得了不同的Ni/MIL-101样品,并考察了这些样品在温和条件(25~100℃,0.01~4MPa)下的储氢性能.结果表明,Ni/MIL-101样品的储氢性能均比MIL-101的储氢性能有所改善.其中,采用过量浸渍和液相化学还原相结合制备的Ni/MIL-101样品的储氢性能最佳,储氢量可达1.02%.     

咖啡因、茶碱和氨茶碱的低温热容和热分析

咖啡因、茶碱和氨茶碱是临床应用中广泛使用的三种重要的甲基化的黄嘌呤.采用绝热量热、热重分析(TG)和差示扫描量热法(DSC)研究了这三种药物的热力学性质.采用绝热量热法测定了β型-咖啡因、茶碱和氨茶碱在80-370K温度范围内的摩尔热容值,结果显示氨茶碱的摩尔热容值最大,茶碱的摩尔热容值最小.采用最小二乘法对这三种药物热容的测量值和温度进行了拟合,得到了热容与折合温度的多项式,计算了咖啡因、茶碱和氨茶碱在298.15K时的热容分别为226.49、218.13和554.78J·K-1·mol-1;并计算了它们相对于298.15K时的焓和熵.采用热综合分析仪对这三种药物的热稳定性进行了评价,结果表明它们的热稳定顺序为氨茶碱咖啡因茶碱.通过DSC分析,得到了咖啡因和茶碱的相转变温度、相转变焓和熵.基于密度泛函理论的第一性原理,计算了咖啡因和茶碱分子的结构稳定性,结果显示咖啡因分子的稳定性低于茶碱,与实验结果吻合.     

Mg基非晶合金及La-Mg-Ni基复合物储氢电极的结构与电化学性能

Mg50Ni50非晶合金具有较高的初始放电容量(500mAh/g),有希望成为Ni-MH二次电池的负极合金材料.但较差的循环稳定性限制了它的进一步开发和应用.为此,本研究采用机械合金化方法,基于Mg侧进行元素替代,获得了四元Mg0.9-xTi0.1PdxNi(x=0.04-0.1)储氢合金.XRD和TEM分别从宏观和微观角度证实该系列合金仍为非晶态合金.本研究还发现,随着Pd含量的增加,腐蚀电流降低;合金的抗腐蚀能力提高.当Pd含量达到0.1的时候,Mg0.8Ti0.1Pd0.1Ni合金的耐蚀能力达到最大,其容量保持率也达到最高,经80次循环后放电容量仍然保持在200mAh/g以上.AB3型La-Mg-Ni储氢合金与Mg基合金类似之处在于:具有较高的初始放电容量但循环容量保持率较低.为此,本研究将AB3型La0.7Mg0.3Ni3.5合金与具有较高循环稳定性的AB2型Ti0.17Zr0.08V0.35Cr0.1Ni0.3合金相复合,获得新型AB3-AB2复相合金.XRD研究表明复合物中La0.7Mg0.3Ni3.5和Ti0.17Zr0.08V0.35Cr0.1Ni0.3仍旧保持原有结构.扫描电镜(SEM)研究发现,复合物颗粒的平均尺寸在50 μm左右.由于Ti0.17Zr0.08V0.35Cr0.1Ni0.3相的防护,复合物的耐腐蚀能力及100次循环容量保持率(62.3%)得以显著提高.     

4-羟甲基吡啶的热力学性质

用精密自动绝热量热计测定了4-羟甲基吡啶在79～380 K温区的摩尔热容. 实验结果表明, 该化合物在79～301 K温区无相变和热异常现象发生, 在301～331 K, 发生固-液相变, 其熔化温度、摩尔熔化焓及摩尔熔化熵分别确定为：325.12 K, 11.78 kJ•mol^-1 和36.23 J•K^-1•mol^-1. 根据热力学函数关系式, 从热容值计算了4-羟甲基吡啶在80～380 K温区以标准状态（298.15 K）为基准的热力学函数值. 用热重法(TG)对该化合物的热稳定性作进一步考察, 从TG曲线上观察到该化合物在490 K有最大的蒸发失重速率.     

Mg_(0.9-x)Ti_(0.1)Pd_xNi(x=0.04～0.1)贮氢合金电极腐蚀行为研究

研究了Pd部分替代Mg对Mg0.9-xTi0.1PdxNi(x=0.04～0.1)贮氢合金腐蚀性能的影响.利用机械合金化方法制备了Mg0.9-xTi0.1PdxNi(x=0.04～0.1)贮氢合金.XRD和TEM分析表明经120h球磨后该合金完全非晶化.循环充放电测试结果表明,Pd的替代有效地延长了Mg0.9-xTi0.1PdxNi(x=0.04～0.1)合金的循环寿命.采用开路电位测量,阳极极化,电化学阻抗和X射线光电子能谱研究了该合金的腐蚀行为.结果表明,随着Pd含量增加,合金腐蚀电位正移,初始腐蚀电流下降,腐蚀电流增加的速度变缓.采用本文提出的等效电路模型较好地拟合了合金的电化学阻抗谱.分析表明,随着Pd含量的增加,合金表面钝化膜厚度和电阻逐渐增大.X射线光电子能谱分析表明,Pd的加入减弱了合金在充放电过程中的氧化程度.当Pd含量达到0.1时,Mg0.9-xTi0.1PdxNi(x=0.04～0.1)合金的耐腐蚀性能最好,其放电容量保持率最高.     

Low-Temperature Heat Capacity and Thermal Decomposition of Crystalline[Ho（Thr）（H2O）5]Cl3

Rare earth elements have been widely used in many areas. Rare earth complex bearing an amino acid was synthesized to study the influence and the long-term effect of rare earth elements on environment and human beings,because amino acid is the basic unit of the living things. Previous work on these kinds of comidex is focused on synthesis and characterization of them. But thermodynamic data have seldom been reported. Here we present the thermod~nRmle study of [ Ho (Thr)(H20 )5]Cl3. The heat capecity of Holmium complex with threonine,[Ho(Thr)(H2O)5]Cl3,was measured with an automatic adiabatic calorimeter in the temperature range from 79K to 330K and no thermal anomaly was found in this range,Thermodynamic functions relative to standard state 298.15K were derived from the heat capactiy data.Thermal decomposition behavior of the complex in nitrogen atmosphere in the range from 300K to 900K was studied by thermogravimetric(TG) technique and a possible decompostion mechanism was proposed according to the TG-DTG results.     

纳米三氧化二钴低温热容和热力学性质的研究

The isobaric molar heat capacities of nano Co₂O₃ were determined by an adiabatic calorimeter in the temper-ature range from 78 to 350K. No phase transition takes place in this temperature range. The relationship of C_p，m with respect to thermodynamic temperature T was established as C_p，m=-11.998X³-9.6431X²+63.478X+81.291(J·K^-1·mol^-1) ， where X=(T-201.903)/121.535， the correlation coefficient R₂=0.9996. Ac-cording to this relationship and the relationships between thermodynamic functions， the thermodynamic functions of nano Co₂O₃ relative to the standard temperature of 298.15K were derived based on the measured heat capacity data. The average grain size of the studied nano Co₂O₃ sample was determined to be 12nm by TEM.     

配合物Zn(Met)SO4•H2O(s)的低温热容和标准摩尔生成焓

利用精密自动绝热热量计直接测定了配合物Zn(Met)SO₄•H₂O(s) 在78～370 K温区的摩尔热容. 通过热容曲线的解析得到该配合物的起始脱水温度为T₀＝329.50 K. 将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容 (C_p,m)对温度(T)的多项式方程, 并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值. 依据Hess定律, 通过设计热化学循环, 选择体积为100 cm³、浓度为2 mol•L^－1的盐酸作为量热溶剂, 利用等温环境溶解-反应热量计, 测定和推算出该配合物的标准摩尔生成焓为Δ_fH_m⁰＝－(2069.30±0.74) kJ•mol^－1.     

磺苄青霉素药物电极的研究

报道了一种磺苄青霉素药物电极，以十六烷基三辛基碘化铵为载体，用邻苯二甲酸二壬酯为增塑剂，运用序贯淘汰水平法对膜组成进行了优化；确定了电极最佳膜组成，讨论了一些因素对电极性能的影响。电极响应快速，选择性、稳定性、重现性均较好。电极检测下限可达１．６６×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ，线性范围为６．０３×１０＾－６～１．０×１０＾－１ｍｏｌ／Ｌ，斜率为２８．０ｍＶ／ｐＣ，回收率为９６．１％～１００．４％。可用…     

Mg0.9－xTi0.1PdxNi(x=0.04～0.1)贮氢合金电极腐蚀行为研究

研究了Pd部分替代Mg对Mg0.9－xTi0.1PdxNi(x=0.04～0.1)贮氢合金腐蚀性能的影响. 利用机械合金化方法制备了Mg0.9－xTi0.1PdxNi(x=0.04～0.1)贮氢合金. XRD和TEM分析表明经120 h球磨后该合金完全非晶化. 循环充放电测试结果表明, Pd的替代有效地延长了Mg0.9－xTi0.1PdxNi(x=0.04～0.1)合金的循环寿命. 采用开路电位测量, 阳极极化, 电化学阻抗和X射线光电子能谱研究了该合金的腐蚀行为. 结果表明, 随着Pd含量增加, 合金腐蚀电位正移, 初始腐蚀电流下降, 腐蚀电流增加的速度变缓. 采用本文提出的等效电路模型较好地拟合了合金的电化学阻抗谱. 分析表明, 随着Pd含量的增加, 合金表面钝化膜厚度和电阻逐渐增大. X射线光电子能谱分析表明, Pd的加入减弱了合金在充放电过程中的氧化程度. 当Pd含量达到0.1时, Mg0.9－xTi0.1PdxNi(x=0.04～0.1)合金的耐腐蚀性能最好, 其放电容量保持率最高.