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选择适当的反应条件实现对环境无害的有机及催化反应是 2 1世纪化学家所面临的重要挑战 [1~ 3 ] .Kuntz研究组 1 975年开展民含水两相催化反应的研究 [4 ] ,水溶性膦配体与过渡金属 (如铑、钯和镍等 )所形成的配合物可在水 /有机两相催化体系中实现不对称氢化、烯丙型烷基化、 相似文献
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The trichlorozirconium η~2-hydrazonides(R=H, A; R=CH_3, B) were synthesized through the finely controlled stoichiometrical reactions of anhydrous zirconium tetrachloride with the lithium salt of either 1-(furan-2-ylmethylene)-2-phenylhydrazonide or 1-(furan-2-ylethylidene)-2-phenyl hydrazonide in the solvent tetrahydrofuran(THF), respectively. These complexes were highly sensitive to air and moisture due to solely using less bulky ligand of hydrazonides. The molecular structures of the title complexes, determined by means of single crystal X-ray diffraction, were found to be the distorted pentagonal bipyramid geometry around zirconium atom, with three chlorides and the hydrazonato ligand acting as the η~2-coordination mode as well as two incorporated THF molecules. Upon activation with either methylaluminoxane(MAO) or modified methylaluminoxane(MMAO), both complexes A and B exhibited catalytic activities toward ethylene polymerization, producing polyethylenes with ultra-high molecular weights. 相似文献
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This paper studies the Riemann problem for a system of nonlinear degenerate wave equations in elasticity. Since the stress function is neither convex nor concave, the shock condition is degenerate. By introducing a degenerate shock under the generalized shock condition, the global solutions are constructively obtained case by case. 相似文献
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晶体中的孪晶,按其孪生对称元素一般分为反映和旋转孪晶两类.在LiNbO3晶体中,多数孪晶是反映孪晶. 本文所述的LiNbO3孪晶与常见的孪晶不同。它是从固-液同成分配方熔体中沿C轴方向提拉的.新晶是在原晶脊的晶面开始成核,沿着该晶面延伸发育,并与C轴斜交贯穿晶体(见图1). 这种少见孪晶的孪生对称元素是什么?它究竟属于哪类孪晶?我们采用X射线背射劳厄法和腐蚀法.对这些问题进行了比较详细的分析与讨论. 一、实 验 沿垂直拉晶方向将孪晶棒平行切割成三块晶片(图1中的α,β.γ), 每片都有原晶和新晶两部分。并分别用互和立表示.在各片I部分… 相似文献
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应用金属原子净电荷相关性(MANCC)方法研究了铁(Ⅱ)类催化剂活性. 取代基的电子效应占主导作用的催化剂, 活性与中心金属原子净电荷有较好的相关性. 当取代基呈供电子效应时, 催化剂活性随着电荷的增大而升高, 当取代基呈吸电子效应时, 催化剂活性随着电荷的增大而降低. 在此基础上推测烯烃聚合反应催化过程中可能存在两种不同的活性中心, 一种是[LFe-R]+, 另一种是[LFe-R]2+或[Fe(Cl)RL]+. 当取代基的电子效应和空间效应均对活性有影响时, 发现催化剂的两卤素净电荷差值越小, 催化活性越强. 相似文献
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SiO2负载的后过渡金属配合物/三乙基铝催化乙烯聚合研究 总被引:5,自引:0,他引:5
将后过渡金属配合物{[2,6-ArN=C(Me)2C5H3N]FeCl2} ( Ar=2,6-iPr2C6H3) Ⅰ负载于SiO2上, 并与三乙基铝(AlEt3)组成催化剂体系并催化乙烯聚合. 考察了Al/Fe比(AlEt3/催化剂摩尔比)、聚合温度对催化剂活性、聚乙烯(PE)分子量、熔融温度以及结晶度的影响. 在Al/Fe比为750、聚合温度为40 ℃时, 催化剂活性达到7.07×105g PE·(mol Fe·h)-1. 实验所得聚合物的分子量为1.05×105~2.33×105 g/mol, 熔融温度高达132 ℃左右,结晶度在44.2%~77.8%之间. 相似文献
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在大品种聚烯烃材料中,高附加值聚烯烃通常由乙烯与α-烯烃共聚制备。ⅣB金属配合物能够为烯烃聚合和共聚提供许多催化剂模型;不仅如此,在烯烃聚合机理研究中还可以帮助理解反应中间体和活性物种。针对聚烯烃产业的实用催化剂体系,催化剂不仅满足高的催化活性,而且能够满足升温操作的稳定性。企业的利润需要高附加值聚烯烃,要求催化剂体系能够通过条件变化制得不同性能的聚烯烃材料,而且可以实现乙烯与α-烯烃的共聚。这些对配合物催化剂的需求,在ⅣB金属配合物催化剂中获得了良好地体现;能够在烯烃聚合中获得分子量从低到高的聚合物,也可以进行乙烯与(甚至含有官能团的)α-烯烃共聚制备功能聚烯烃。按照取代基团的分类,本文综述了近年来ⅣB金属配合物催化烯烃聚合与共聚研究的新进展,特别是重点讨论了具有良好热稳定性的配合物催化剂结构变化对于催化活性和聚合性能的影响。 相似文献
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IVB金属配合物催化烯烃聚合的研究,不仅为工业界提供大量新型高效的催化剂模型,同时也为探索烯烃配位聚合机理提供了可能.更为重要的是,这些新型的配合物催化剂,可以制备具有优异性能的新型聚烯烃树脂.研究的核心仍然是新型聚烯烃催化剂,基于配合物中配位原子种类的不同,将催化剂的种类分为氮配位和氧配位催化剂.文中综述了近年来IVB金属配合物作为烯烃聚合催化剂的研究进展,集中讨论催化剂结构的变化对催化性能的影响. 相似文献
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