硅胶负载聚乙烯基吡啶—钯催化剂的制备及其催化加氢性能的研究

利用硅胶表面的弱酸性和吸附性能,将某些碱性聚合物吸附在硅胶表面上,然后与PdCl_2络合,经还原,合成了硅胶负载的聚乙烯基吡啶-钯催化剂。用XPS、UV-Vis、电子显微镜等手段研究了催化剂的结构,观察了制备条件、组成等因素对其性能的影响。研究了各种反应条件与催化剂活性的关系及催化剂的稳定性和使用寿命。合成的催化剂对丙烯酸甲酯等底物具有很高的催化加氢活性。     

3-硝基-1，2，4-三唑-5-酮铅金属盐快速热分解反应动力学研究

利用温度快速跃升傅立叶变换红外原位分析技术对3-硝基-1，2，4-三唑-5-酮铅盐的快速热分解反应动力学进行了研究。借助快速升温过程中Pt金属丝的控制电压变化曲线得到剧烈放热峰的诱导出现时间t_x，利用t_x值计算得到了快速热分解过程的动力学参数。在0.1 MPa氩气气氛，230～270 ℃实验温度范围内，3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮铅金属盐的活化能E_a=94.0 kJ·mol^-1，lnA=20.5。同时得到了该化合物快速热分解过程的近似吉布斯自由能变，熵变和焓变。该方法借助温度快速跃升技术，在模拟材料实际使用情况下计算得到其动力学参数，可用于含能材料燃烧模型的建立。     

钛合金中痕量铬的化学发光体系与应用

钛合金中铬不需要予富集和分离，采用HF－Na2B4O7.10H2O分解试样，在EDTA和氟存在下掩蔽大量铁，钛和其他大多数干扰元素，Cr^3＋直接在Cr^3＋-Luminol（鲁米诺）－Ｈ２Ｏ２体系中产生化学发光，并利用其与Cr^3＋浓度成正比的特点测定钛合金中的痕量铬。该方法具有简单，灵敏，快速的优点，检出限为10^-10g.ml^-1，线性范围为10^-9--10^-6mg.L^-1。     

异核金属簇合成及催化作用的研究 Ⅱ.钴-铂异核金属簇催化作用的研究

本文报道钻-铂异核金属簇Co_2Pt_2(μ_2-CO)_3(CO)_5(PPh_3)_2对1,3-丁二烯等烯烃的催化性能,表明该异核簇除具有醛化活性之外,还有齐聚环化、加氢和异构化等催化性质.其醛化活性不仅比钻或铂的单核配合物高,而且比该两种配合物的混合物催化剂的活性高.采用X光电子能谱、电子吸收光谱及红外光谱等方法表征钴-铂异核金属簇,并辅以量化计算,试图解释该异核簇的醛化活性较高的原因.     

毛细管电泳叠加对比法测定阿片粉中吗啡的含量

 用毛细管区带电泳 ,以叠加对比法对阿片粉中的吗啡进行了定量分析 ,样品的回收率为 10 0 .6 % ,峰迁移时间的相对标准偏差 (RSD)不大于 2 .4 % ,相对迁移时间的RSD不大于 1.1% ,相对峰面积的RSD不大于 0 .5 1%。与内标对比工作曲线法作了比较 ,实验表明两种分析方法的结果无显著性差异 ,叠加对比法具有简便、快速、准确的优点 ,可用于样品中有效成分的快速定量。     

以EDTANa2为矿化剂近中性条件下室温合成介孔二氧化硅

利用EDTANa2作为矿化剂, 在近中性条件下于室温合成了厚壁(约3 nm)蠕虫介孔分子筛. 在反应物配比为n(CTAB):n(TEOS):n(EDTANa2):n(H2O)=(0.05~0.2):(0.1~2):(0.1~0.5):(100~500)范围内都能得到介孔二氧化硅. 以XRD、N2吸附、FTIR、SEM和TEM详细考察了体系配比和温度对介孔二氧化硅结构和形貌的影响, 发现CTAB用量越大, 介孔d值相应增大. 温度对介孔二氧化硅的结构和形貌有很大的影响, 温度在2~15 ℃范围内都能生成孔径分布较规则的介孔, 介孔材料的形貌随温度的升高由空心管变成小颗粒聚集体; 合成的介孔分子筛中的模板剂可以通过乙醇萃取的方式除去. 提出了介孔的生成遵从(S+-E-)0-I0中性模板机理.     

用多维色谱—稳定同位素稀释质谱联用技术测定酒中氨基甲酸乙酯

建立了一个用多维色谱／质谱方法（ＧＣ／ＧＣ／ＭＳ），结合同位素稀释技术（ＩＤＭＳ），测量酒中致癌物质－氨基甲酸乙酯（ＥＣ）的准确方法，主要步骤如下：向精确称取的样品中，加入精确称取为，以＾１３Ｃ，＾１５Ｎ标记的氨基甲酸乙酯（ＬＥＣ）内标溶液，试样经调节，ｐＨ萃取，浓缩等化学前处理步骤后，进行ＧＣ／ＧＣ／ＣＩＭＳ测定。测量以ＧＣ／ＧＣ的中心切割技术排除复杂基体的干扰。以化学电离（ＣＩ）和选择性子检测     

Rapid Thermolysis Studies of [Pb2（TNR）2（CHZ）2（H2O）2]·4H2O and Cd（CHZ）2（TNR）（H2O）

T-jump/FT-IR spectroscopy was used to study the rapid thermal decomposition activity of [Pb2（TNR）2（CHZ）2（H2O）2]·4H2O and Cd（CHZ）2（TNR）（H2O） under 0.1 MPa Ar atmosphere. The results show that the main gaseous products of [Pb2（TNR）2（CHZ）2（H2O）2]·4H2O are NH3, H2O and HONO, while CO and NO are the major gaseous products of flash pyrolysis of Cd（CHZ）2（TNR）（H2O）. Thus Cd（CHZ）2（TNR）（H2O） is not an eco-friendly and chemically compatible primary explosive. Both compounds liberate volatile metal carbonate, oxide and isocyanate compounds. The combustion temperature and products of the two compounds were calculated by Real code. The results of theoretical calculation show that the combustion temperature of [Pb2（TNR）2（CHZ）2（H2O）2].4H2O is higher than that of Cd（CHZ）2（TNR）（H2O）, there is no HNCO in the combus- tion products and the amount of NO is less than the experiment result from T-jump/FTIR.     

RAP法生长KBr单晶反应机理的探讨

采用反应气氛法（Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ Ｐｒｅｃｅｓｓ，简称ＲＡＰ法）生长ＫＢｒ单晶，选取ＣＣｌ４与ＣＨ２Ｂｒ的混合物作为纯化ＫＢｒ熔体的试剂。探讨ＣＣｌ４，ＣＨ２Ｂｒ２在纯化过程中的反应机理。分析纯化试剂与含氧阴离子进行反应的可能性。采用ＲＡＰ法生长ＫＢｒ单晶的吸收系数比用普通方法生长的单晶吸收系数降低了两个数量级。