非对称陀螺分子间的范德瓦耳斯引力问题

本文对于非对称陀螺分子的范德瓦耳斯引力,作了透彻的全面的处理,得到了极矩作用力、诱导作用力、色散作用力和三离子作用力的包括全部高极矩作用项的完整表示式。     

5,12-二硫杂-7,14-二氮杂-5,7,12,14-四氢并五苯及其相关化合物二阶非线性光学性质的理论研究

在ZINDO方法基础上,按完全态求和(SOS)公式编制了计算分子二阶非线性光学系数β_ijk、β_u的程序.研究了不同取代基在5,12-二硫杂-7,14-二氮杂-5,7,12,14-四氢并五苯侧环取代衍生物及相关化合物的结构、光谱和二阶非线性光学性质。结果表明:侧环上取代推、拉电于基团对增大二阶光学非线性都有利;分子共平面,共轭作用强,对增大二阶光学非线性有利.     

N-取代吩噻嗪衍生物分子的结构和二阶非线性光学性质的理论研究

在ZINDO方法基础上, 按完全态求和(SOS)公式, 编制了计算分子二阶非线性光学系数βijk的程序。研究了各种取代基在吩噻嗪的氮上取代后衍生物的结构和二阶非线性光学系数。结论是N上取代推电子基对增大二阶光学非线性有利, N上取代吸电子基对增大二阶光学非线性不利。扩大共轭范围对增大二阶光学非线性有利。对上述结果在微观上给予了解释。     

环芳类化合物紫外光电子能谱的Xα理论研究

本文应用重叠模型多重散射X~α自洽 场方法分析对位环芳([2.2]Paracyclophane)及其氟代化合物(1, 1, 2, 2, 9, 9, 10,10-Octafluoro[2.2]Paracyclophane)和1, 5-Cyclooctadiyne分子的前线分子轨道的相互作用, Through-Space和Through-Bond相互作用对分子能级的影响。考察分子中苯环发生弯曲对分子轨道相互作用的影响, 进一步从过渡态方法计算分子轨道的电离能, 计算结果和实验符合较好, 同时还反映了氟取代后所产生的全氟效应。     

配位场的中间场研究

在忽略电子组态间相互作用下取中间场全分析本征函数展开式中两、三项来计算配位场能级,得到接近全分析的结果,建立了配位场能级相关图;提出了划分配位场的弱场,中间场和强场区的一个方法;指出第一过渡族元素络合物多属中间场络合物。     

硅-硫团(SiS_2)_n~+(n=4,5)的结构和振动光谱的量子化学研究

用密度泛函（ＤＦＴ） 方法研究了硅硫团簇（ＳｉＳ２） ｎ＋（ ｎ ＝ ４ ,５） 的各种可能几何构型和电子结构,并计算了相应的振动光谱,得到了（ＳｉＳ２）ｎ＋ 的形成规律,即（ＳｉＳ２）ｎ ＋ 以硅、硫交错形成四元环链的形式增长．     

[GeCN2]分子异构化势能面的理论研究

在CCSD(T)/6-311＋G(2df)//B3LYP/6-311＋G(d)水平下, 研究了四原子分子 [GeCN2]的各个异构体的几何结构、红外振动光谱、相对能量及异构化和解离稳定性, 构建了[GeCN2]势能面. 我们得到了7个[GeCN2]异构体, 包括5个直线型结构GeNCN (1), GeNNC (2), NGeCN (3), NGeNC (4), GeCNN (5)和2个环形结构Ge-cCNN (6)和Ge-cNCN (7). 其中异构体5, 6, 7是我们新找到的构型, 而且GeCNN (5)是整个势能面上稳定性仅次于GeNCN (1)的异构体. 几何和电子结构分析表明, GeCNN (5)具有共轭三键结构: Ge≡C—N≡N:. 由于具有良好的热力学和动力学稳定性, 异构体GeCNN (5)有望在实验中观测到. 我们建议利用过渡金属羰基化合物的络合作用可以进一步稳定GeCNN (5). 本研究为寻找新型含高周期元素的多重键化合物提供了理论线索.     

On the Reaction Path Hamiltonian

A vector-fiber bundle structure of the reaction path Hamiltonian, which has been introduced by Miller, Handy and Adams, is explored with respect to molecular vibrations orthogonal to the reaction path. The symmetry of the fiber bundle is characterized by the real orthogonal group O(3N- 7) for the dynamical system with N atoms. Under the action of group O(3N- 7). the kinetic energy of the reaction path Hamiltonian is left invariant. Furthermore , the invariant behaviour of the Hamiltonian vector fields is investigated.     

CuZSM-5分子筛上苯酚羟化制苯二酚

在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－ＣｕＯ－Ｈ２Ｏ体系中以１５％ＴＰＡＢｒ－８５％ＨＭＤＡ为模板剂合成了ＣｕＺＳＭ－５分子筛，并用ＸＲＤ，ＩＲ及ＳＥＭ等方法进行了表征，考察了ＣｕＺＳＭ－５分子筛催化苯酚与过氧化氢的羟化活性，研究了催化剂用量、反应温度、反应时间及ｎ（ＰｈＯＨ）／ｎ（Ｈ２Ｏ２）等对羟化活性的影响．     

巴比妥酸系列衍生物第一超极化率的理论研究及分子设计

在ZINDO方法基础上,按完全态求和(SOS)公式编制程序并计算了第一超极化率β,研究了巴比妥酸系列衍生物分子的结构、光谱和第一超极化率β(-2ω,ω,ω),β(0,0,0).考察了给体、桥和受体的变化、D-π-A结构及D-A-D结构和D-A结构对β的影响,设计了一系列有实际应用价值的热稳定性好,具有优良非线性光学性质的分子