高选择性和高灵敏度的Fe-MOFs催化生色传感研究

将催化反应引入光谱传感体系中可大大提高其灵敏度,因此,开展催化生荧/催化生色传感研究具有重要意义.将组成固定并具有孔隙结构的金属有机框架材料(MOFs)用于催化光谱传感研究,有助于理解催化剂与传感性能之间的关系.然而,目前涉及此方面研究的报道相当有限.本文采用水热合成法制备了一种比表面积和空隙率大、催化活性高的Fe-MOFs材料(Fe-MIL-101).以3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(TMB)为底物分子,在H2O2的存在下,系统地研究了该Fe-MOFs材料催化TMB生色反应的实验条件以及其催化反应机理.在此基础上,借助谷胱甘肽(GSH)与其他巯基化合物在清除·OH自由基能力方面的显著性差异,建立了一种高效、高选择性、高灵敏度的GSH催化光谱传感体系.这种高选择性明显优于以往的GSH光谱传感与识别体系.     

催化光度法测定水中痕量亚硝酸根

利用在硫酸介质中亚硝酸根催化溴酸钾氧化吖啶橙的褪色反应 ,建立了测定痕量亚硝酸根的新方法。方法检出限为 7.6× 1 0 -8mol/ L,线性范围 0～1 .1 2× 1 0 -6mol/ L。本法可用于测定雨水和自来水中的痕量亚硝酸根     

共价键合修饰壳聚糖pH传感器的研制

以共价键合的方法将壳聚糖修饰到玻碳电极上制成了pH传感器,探讨了该传感器的性能及作用机理.结果表明该传感器在pH 0.7～11.0的范围内电极电势与pH符合Nernst响应,斜率为58.3 mV/pH,可准确测定较高酸度溶液的pH,克服了玻璃pH传感器的"酸误差"的缺点.该传感器内阻小,易微型化,在一定的pH范围内对温度不敏感且具有较好的准确度和重现性,较快的响应速度.可用于雨水和饮料等实际样品溶液的pH的测定.     

环糊精基阻抗型传感器的制备及对L-半胱氨酸的识别

借助量子化学计算,从分子层面模拟了γ-环糊精(γ-CD)主体与L-半胱氨酸(L-Cys)氧化产物客体之间的超分子相互作用,得到γ-CD与L-Cys氧化产物之间的弱相互作用能EL(-12. 6 e V),其与D-Cys氧化产物客体的弱相互作用能(E_D=-2. 7 e V)相差3. 7倍,分子内氢键键价相差近1倍.据此,构建了基于手性源γ-环糊精的阻抗型传感器,并用于L-Cys的阻抗识别.结果表明,以铁氰化钾(Ⅱ/Ⅲ)作为氧化还原探针分子,电化学阻抗信号变量(R_et)与L-Cys浓度在0. 1～1. 0μmol/L(阶段一)和1. 0～6. 0μmol/L(阶段二) 2个范围内分别呈现良好的线性关系,检出限为74 nmol/L(S/N=3).与未修饰玻碳电极相比,L-Cys在该手性传感器上的阻抗响应灵敏度提高了约19倍,对含巯基结构相似物的选择性明显提高;将该传感器应用于人体血清、药品胶囊样品的分析,平均回收率在88. 9%～108%之间.建立了一种新颖、低成本、简便的针对弱电活性手性化合物的定量识别方法,为其电化学分析提供了新策略.     

壳聚糖修饰电极测定碘的研究

应用共价键合法将壳聚糖修饰在玻碳电极表面,研究了I-在该修饰电极上的微分脉冲阳极溶出伏安特性,并对相关机理进行探讨.实验表明,修饰电极在pH为4.0的0.1mol·L-1KH2PO4溶液中,对I 具有良好的吸附性和选择性,电极响应灵敏.其阳极溶出峰电流在2.0×10-6～2.0×10-3mol·L-1I-浓度范围内呈良好线性关系,检出下限达2.0×10-7mol·L-1.该法应用于食用碘盐中总碘量的测定,取得较好的结果.     

手性拆分l-脯氨酸分子印迹聚合物的制备及其性能

以壳聚糖(CTS)为功能基体,以L-脯氨酸(L-Pro)为模板分子,采用分子印迹技术,在水溶液中合成了在空间结构和结合位点上与L-脯氨酸匹配的分子印迹聚合物(L-Pro-M IPs)。利用红外、扫描电镜和热失重分析,对相关化合物进行了表征,并对合成机理进行初步探索;通过对pH值、反应时间、交联剂用量的调节,获得最佳的反应条件为:制备壳聚糖-L-脯氨酸复合物的pH=10.7,干复合物1.0 g,交联剂8 mL,室温下反应18 h。结果表明,在水相中,L-Pro-M IPs对L-Pro具有良好的吸附选择性和高效分离特性,分离因子为4.67。     

甲醛功能化聚乙烯亚胺/曙红Y比率荧光法测定六偏磷酸钠

在微波辅助条件下,合成了甲醛功能化的聚乙烯亚胺(FPEI),在激发波长为340 nm时,FPEI的荧光发射波长470 nm,紫外灯下发蓝色荧光.在此激发条件下,曙红Y(Y eosin Y,EY)的荧光发射波长为540 nm,发绿色荧光.在酸性介质中,FPEI和EY通过静电作用形成FPEI/EY复合物,导致EY在540 ...     

甲醛功能化聚乙烯亚胺-罗丹明B酰肼比率及可视化荧光测定Cr(Ⅵ)

在微波辅助条件下,合成了具有蓝色荧光特性的甲醛功能化的聚乙烯亚胺(FPEI).在硫酸介质中,FPEI表面质子化的氨基通过静电作用吸附Cr(Ⅵ),致使FPEI 480 nm处的荧光强度逐渐降低.同时,罗丹明B酰肼(RBH)被Cr(Ⅵ)氧化生成强荧光发射的罗丹明B,体系的吸光度在250~600 nm范围显著增强,覆盖了FPEI的激发和发射光谱,由此产生的内滤效应导致FPEI的荧光进一步降低.罗丹明B 580 nm处荧光强度和FPEI 480 nm处荧光强度的比值(F_(580)/F_(480))与Cr(VI)的浓度呈良好的线性关系,在紫外灯照射下体系的荧光由蓝色逐渐变为橙黄色,由此建立了一种新型的比率及可视化荧光测定六价铬的新方法.在最优条件下,比率荧光测定的线性范围为0.1~3.6μmol/L,检出限(3σ)为12 nmol/L,可视化荧光检测的线性范围为0.4~2.8μmol/L.该方法简单、快速,灵敏度及选择性好,用于实际样品测定的回收率为90%~109%.     

壳聚糖介质金纳米盘的可控合成及生长机理

水浴加热氯金酸、壳聚糖和纳米金种子的混合液,以壳聚糖为稳定剂和还原剂成功合成了表面等离子体共振(SPR)吸收峰位可调的金纳米盘.SEM电镜图像表明纳米金盘主要为三角形和截角三角形,其边长在170 nm左右.X射线衍射分析表明金纳米盘是以{111}面为盘状面的高纯金单晶.讨论了金纳米盘的生长机理.在最佳条件下金纳米盘的面内偶极等离子共振吸收峰位于920 nm.实验结果表明通过控制壳聚糖的量、金种子的加入量、水浴温度及水浴时间可以有效地控制近红外等离子吸收峰位及吸收强度.     

石墨烯基环糊精传感器的构建及对组氨酸对映体的电位识别

以具备手性识别作用的环糊精聚合物为手性选择剂, 以石墨烯为手性放大材料, 通过层层修饰的方法构建了石墨烯基环糊精聚合膜电位识别传感器. 由所构建的传感器测得的组氨酸对映体的氧化峰电位存在明显的差异, 电位差值近100 mV, 且不同比例的组氨酸对映体混合溶液的氧化峰电位值与对映体过量值呈现良好的线性关系. 据此, 建立了一种通过电位同时识别组氨酸对映体两组分的新方法.