磁性多层膜层间交换耦合的自由电子模型研究

基于自由电子模型,考虑到不同膜厚和不同磁化排列的费密能的不同,自洽地给出费密能。利用这种方法,计算了材料铁磁层和非磁层电子密度对层间耦合振荡周期的影响,并比较了我们所得结果与他人按巨势法得到的结果的异同,发现振荡周期随着电子密度的变化而改变,并且当铁磁层和非磁层的电子密度不同时,将出现不等周期的振荡。这一新的理论结果与最近的实验相符。此外,还计算了极化强度和由于能带不匹配造成的接触势对耦合强度及振荡相位的影响:前者是决定耦合强度的主要因素,后者则会影响振荡相位,甚至周期。 关键词：     

有机材料Tb（AcA）3.phen秋发射层的绿色发光二极管

报道用有机材料Ｔｂ（ＡｃＡ）３．ｐｈｅｎ作为发射层的绿色发光二极管。二层结构为玻璃衬底ＩＴＯ／芳香族二胺类衍生物ＴＰＢ／Ｔｂ（Ａｃａ）３．ｐｈｅｎ／Ａｌ，各功能层均用真空热蒸发法制备，在正向直流偏压驱动下获得Ｔｂ＾３＋的特征发光，同时还发现一个峰位４３０ｎｍ的蓝光发射，它来源于空穴输运层ＴＰＢ。     

无金属四噻吩[2,3-b]四氮杂卟啉及其镁配合物的结构和性质的密度泛函理论研究

酞菁(phthalocyanine)及其金属配合物是一类性能良好的多功能材料,在许多领域都有着重要的应用潜力.由于酞菁母体大环:四氮杂卟啉(porphyrazine)及其金属配合物具有紧稠的大环结构和可离域化的共轭π-电子体系,因而近年来人们开始对酞菁外侧的苯环进行各种化学修饰来调节此类物质的物理化学性质.本文工作主要集中于研究给电子噻吩杂环取代酞菁外侧苯环后产生的影响,为今后的实验和理论研究提供依据.本文利用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)中的B3LYP方法,在6-31G(d)基组水平上,对无金属四噻吩[2,3-b]四氮杂卟啉(TTPPzH2)及其镁配合物(TTPPzMg)的结构和性质进行了研究.在本文中,将无金属四噻吩[2,3-b]四氮杂卟啉(TTPPzH2)及其镁配合物(TTPPzMg)分别与无金属酞菁(H2Pc)及其镁配合物(MgPc),无金属卟啉(H2Pz)及其镁配合物(MgPz)在几何结构、原子电荷、分子轨道、紫外可见光谱(UV-Vis)及红外光谱(IR)等方面进行了比较,并且讨论了具有给电子能力的噻吩杂环的取代效应.结果表明:与H2Pz和H2Pc及其相应的金属配合物MgPz和MgPc相比较,由于给电子噻吩杂环的取代降低了体系的对称性,使得相应的键长键角发生了改变,从而影响了相应的键强以及中心NH键的酸性,并且通过比较键长和键角变化的程度解释了引起中心空穴收缩的原因:主要是由于键角的变化对中心空穴的收缩做出了贡献;同时,噻吩杂环的取代对各原子的电荷分布产生了一定的影响,其中对与硫(S)原子相毗邻的Cβ原子的影响最大;与H2Pz和MgPz比较,给电子噻吩杂环的连接增加了体系的共轭程度,减小了最高占据轨道(HOMO)-最低空轨道(LUMO)的能隙,而与H2Pc和MgPc相比较,由于给电子噻吩杂环取代酞菁外侧苯环降低了体系的共轭程度,增大了HOMO-LUMO的能隙,使得TTPPzH2和TTPPzMg的Q吸收带(酞菁类化合物的特征吸收峰)向长波方向移动发生了蓝移.其中,需要强调的是,由于低占据轨道的较大的离域性使得TTPPzH2和TTPPzMg的B带(酞菁类化合物的特征吸收峰)发生了红移;通过对轨道能量、分子轨道对称性及HOMO和LUMO轨道图进行比较,说明由于噻吩杂环中硫原子的贡献降低了各分子轨道的能级,同时改变了各分子轨道的对称性;此外,通过分析紫外可见光谱,发现与H2Pc和MgPc相类似,TTPPzH2和TTPPzMg在300～400nm处出现了两个明显的B吸收带,在500～600nm处出现了两个明显的Q吸收带,与四氮杂卟啉类化合物的Q吸收带范围(535～617nm)相一致;借助于正则坐标分析,对红外光谱中的重要吸收峰和振动模式进行了指认和分析.由于给电子噻吩杂环的取代使得计算和模拟的IR光谱发生了蓝移,但是大体的变化趋势与相关的理论和实验研究结果相一致,进一步说明了我们所选择的研究方法的合理性.此外,本文工作对于今后研究酞菁类化合物的结构和光谱性质具有深远的意义.     

极性分子型电流变液导电机理研究

极性分子型电流变液是一种新型的电流变材料.其介电颗粒上吸附极性分子,极性分子在颗粒间强局域电场作用下发生取向是产生巨电流变效应的关键.通过对Ca—Ti—O(CTO)体系极性分子型电流变液电流密度的测量发现,其导电行为遵从Poole-Frenkel效应的规律,这是极性分子型电流变液的重要特征之一.而500 ℃处理过的CTO粉体不含极性分子,所配制的电流变液无巨电流变效应,其电流密度随外电场强度近似地呈线性关系,显示出传统电流变液特性.     

资源探测中应用波动方程的反演方法

在对物质的内部结构的探测中，反演算的运用起到了决定性的作用。文章就反演算中的方程的病态性质、计算的稳定性等几个难点进行论述，并探讨解决他们的方法。     

不对称入口速度剖面对两种类型颈动脉分又模型外侧壁切应力的影响

在定常流不对称人口速度剖面条件下,对健康型和致病型颈动脉分叉TF-AHCB模型进行实验和数值模拟研究,发现不对称人口速度剖面的形状对模型外侧壁的低切应力和切应力速度分布有明显影响。在50°模型窦前部的壁面切应力梯度比20°模型高出数倍,当人口速度剖面向颈内动脉偏斜时更可高出10倍以上。这些结果对认识导致动脉粥样硬化斑块的血流动力学因子的影响因素有重要参考价值。     

六元卟啉Hexaphyrin(1.1.1.1.1.1)的Pd(Ⅱ)金属配合物光电性质的理论研究

通过密度泛函和含时密度泛函方法对六元卟啉的钯金属配合物进行了系统的研究,探讨了几种金属配合物光学性质的变化.对于具有26π电子体系3个单金属配合物在Q带的最大吸收峰顺序为λmax(D26Pd)>λmax(R26Pd)>λmax(M28Pd),这同它们的ΔEH-L成反比.其中D26Pd和M28Pd的跃迁来自于π→π*的ILCT的跃迁,而R26Pd有部分金属d轨道参与到跃迁,跃迁性质为ILCT/MLCT.它们的B带的强吸收峰同自由状态下的配体的吸收光谱比较,配合物的吸收峰发生了约20nm左右的蓝移,吸收主要贡献都是来自于d(metal)→π*的MLCT的跃迁.非芳香性配合物M28Pd2α的跃迁性质则不同,无论是Q带还是B带都没有发现金属的参与,而且吸收强度明显降低.     

稀土变色有机电致发光

稀土变色有机电致发光孙刚，李文连，赵宇，于沂，虞家琪，钟国柱，赵旭（中国科学院长春物理所长春１３００２１）关键词：稀土，铽，空色有机物，电致发光我们曾研究以Ｔｂ（ＡｃＡ）３．ｐｈｅｎ作为发射层，以ＴＰＢ作为空穴输运层的双层有机电致发光器件，得到具有Ｔ...     

具有纯Tb^3＋发光光谱的有机电致发光二极管

制成了用三价Ｔｂ配合物作为发射层的有机电致发光二极管，并获得纯Ｔｂ３＋的发光光谱。二层结构为玻璃衬底／Ｉｎ－ＳｎＯ（ＩＴＯ）／ｐｏｌｙ（Ｎ－ｖｉｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ）（ＰＶＫ）／Ｔｂ配合物／Ａｌ，在正向直流偏压下发出明亮的绿光。器件的电致发光（ＥＬ）光谱与Ｔｂ配合物薄膜的光致发光（ＰＬ）光谱完全一致，含有一个尖锐的发射带，系典型的Ｔｂ配合物的发光谱。在驱动电压为５Ｖ下，发光清晰可见，当驱动电压达到１５．４Ｖ时，获得２１０ｃｄ／ｍ２的发光，据知这是用Ｔｂ配合物做发射层的电致发光元件的最亮的发光。同时，通过对器件光谱及电学特性的测量、比较和分析，探讨了有关稀土电致发光机理等问题     

Vibrational features of confined water in nanoporous TiO_2 by Raman spectra

Raman spectra of confined water adsorbed in nanoporous TiO_2 are obtained in experiment. TiO_2 samples with different pore diameters under different humidity conditions are investigated. The results indicate that the symmetric vibrational mode of water molecule is destroyed when relative humidity decreases. This indicates that the interaction between water molecules and surface of TiO_2 becomes stronger when the distance between water molecules and surface turns smaller, and the interaction plays a major role in depressing the symmetric vibrational peak. The spectra of confined water in TiO_2 and Vycor are compared. When filling fractions are the same, their spectra show distinctions no matter whether they are in partial filling condition or in full filling condition. The spectra of HDO confined in TiO_2 with different filling fractions are compared with each other. There is no clear distinction among their vibrational peaks, and the peaks mainly relate to asymmetric vibration. Therefore, the interaction between water molecules and the wall of pore decouples the symmetric vibrational mode only, and the influences on asymmetric vibrational mode show little differences among different filling fractions.