加压溶剂萃取-气相色谱法测定养麦中残留的有机氯农药

用所研制的24位全自动加压溶剂萃取仪（APLE）,以丙酮-正己烷（体积比为1：1）为溶剂,在100℃和10MPa条件下,对荞麦样品中残留的7种有机氯农药进行了萃取,并通过气相色谱对萃取液进行定量分析。萃取的绝对回收率为68％～126％．相对标准偏差为1．2％～14．7％,检测下限为0．051～0．18ng／g。与索氏提取法对比,相对提取回收率为116％～148％,表明萃取收率高于索氏提取法。     

固态萃取搅拌棒技术/气相色谱联用分析废水中的痕量爆炸物

制备了以聚醚砜酮(PPESK)为萃取相的新型固态萃取搅拌棒, 建立了一种固态萃取搅拌棒/热解吸器直接热解吸/气相色谱联用分析水样品中痕量爆炸物的新方法. 将萃取搅拌棒放入水样品中完成萃取后, 再直接放入热解吸器中于250 ℃热解吸, 将萃取到搅拌棒上的分析物一次性全部导入气相色谱柱中. 对于硝基苯类爆炸物, PPESK固态萃取搅拌棒的萃取容量比萃取纤维针提高1个数量级以上; 其萃取效率比PDMS固态萃取搅拌棒高2个数量级. 对所测定的7种爆炸物的最低检出限为0.008~0.022 μg/L, 方法的重复性误差(RSD)为6.9%~16%, 在线性浓度范围0.06~10.0 μg/L(除TNT)内, 线性相关系数r为0.9962~0.9998. 在优化的条件下对硝基苯类炸药生产过程中产生的废水进行了分析, 结果表明, 方法的回收率分别为88%~100%(低浓度样品)和61%~88%(高浓度样品), 该方法的重复性误差(RSD)小于11%.     

胡椒碱与牛血清白蛋白的作用及Cu2+、Fe3+影响的研究

采用荧光光谱及紫外光谱法研究了胡椒碱与牛血清白蛋白（bovine serum albumin,BSA）的相互作用。实验结果表明：胡椒碱与BSA形成基态复合物从而猝灭BSA的内源性荧光,猝灭原因主要为静态猝灭和非辐射能量转移作用。胡椒碱对BSA的猝灭速率常数Kq为7．31×10^12 L·mol^-1·s^-1（25℃）和7．20×10^12 L·mol^-1·s^-1（37℃）,胡椒碱与BSA的结合常数K为1．02×10^7 L·mol^-1（25℃）和1．11×10^7 L·mol^-1（37℃）,结合位点数n为1．45（25℃）和1．46（37℃）。根据Ftirster偶极-偶极非辐射能量转移理论问题得到结合距离r为3．28nm（25℃）和3．30nm（37℃）。通过热力学参数的计算,确定胡椒碱与牛血清白蛋白的相互作用是一个熵增加和吉布斯自由能降低的自发过程,主要作用力为疏水作用力。同步荧光光谱表明,胡椒碱与BSA的相互作用没有引起BSA构象的变化。讨论了共存金属离子Cu^2＋、Fe^3＋对胡椒碱与BSA相互作用的影响。     

高温消解-分光光度法测定稠油采出水中5种硅形态的含量北大核心CSCD

基于硅钼黄法,以高温消解-分光光度法测定稠油采出水中活性硅、胶体硅、吸附硅、溶解性有机硅、颗粒硅等5种硅形态的含量(均以二氧化硅计)。取水样10.00 mL,分别按照以下步骤试验:①水样过聚四氟乙烯(PTFE)滤头,加入盐酸溶液,并用400 g·L^(-1)四水合酒石酸钾钠溶液1 mL和250 g·L^(-1)一水合草酸钾溶液1 mL掩蔽Fe^(3+)和PO_(4)^(3-)的干扰(总铁和总磷质量分别小于3000,250μg时适用),在试验组中加入仲钼酸铵用于显色反应(色度补偿组加入氯化铵),以水为参比,在400 nm处测定显色体系吸光度,以试验组和色度补偿组吸光度差值计算目标吸光度,并以此计算活性硅的质量浓度(ρ_(1));②水样过PTFE滤头,加入氢氟酸(将水中胶体硅分解为活性硅),在水热釜中于100℃消解20 min,加入氯化铝,用于消除多余F^(-),洗涤后定容,后续检测步骤同(1),所得结果(ρ_(2))与ρ_(1)的差值即为胶体硅的质量浓度;③水样不过滤,直接按照(2)提供的方法进行前处理和检测,所得结果(ρ_(3))与ρ_(2)的差值即为吸附硅的质量浓度;④在水样中加入氢氟酸和过硫酸钠(将水样中溶解性有机硅消解为活性硅),在水热釜中于120℃消解30 min,加入氯化铝,洗涤后定容,后续检测步骤同①,所得结果(ρ_(4))与ρ_(3)的差值即为溶解性有机硅的质量浓度;⑤在水样中加入氢氧化钠(用于消解水样中颗粒硅和胶体硅)和过硫酸钠,在水热釜中于200℃消解120 min,加入硫酸,洗涤后定容,后续检测步骤同①,所得结果(ρ_(5))与ρ_(4)的差值即为颗粒硅的质量浓度。二氧化硅基准物质配制的标准溶液系列经干扰掩蔽、消解、显色处理后检测,所得硅(以二氧化硅计)的质量均在500~5000μg内与其对应的吸光度呈线性关系,硅(以二氧化硅计)的检出限为4.0~7.1 mg·L^(-1)。分别在实验室内和实验室间对硅标准溶液进行精密度和准确度试验,实验室内和实验室间总硅测定值的相对标准偏差(n=5)分别为0.85%~4.5%和2.1%~5.0%,相对误差分别为-7.4%~0.47%和-4.5%~-1.7%,回收率为95.8%~96.8%。方法用于实际样品的分析,活性硅含量占总硅的比例为94%~97%,建议以化学沉淀法去除稠油采出水中的硅杂质。     

CaMoO4∶Eu3+发光材料的制备和发光性质的研究

用共沉淀法与高温焙烧法制备了样品CaMoO4:Eu3+.TG-DTA谱图表明:800℃时,样品吸收的能量最大,即形成稳定的CaMoO4:Eu3+结构.用XRD谱图进一步分析表明:800℃时,样品CaMoO4:Eu3+已形成CaMoO4的白钨矿结构.由于2个Eu3+取代3个Ca2+,导致了晶体产生微小的晶体缺陷,从而形成具有p-n结的半导体.经过激发和发射谱图的测试发现:这种缺陷结构不但可以使Eu3+禁戒的4f电子发生跃迁,而且可以使MoO42-的能量高效地传递给Eu3+.尤其使与MoO42-的发射特征峰(488 nm)部分重叠的Eu3+(465 nm)的7F0→5D2电子跃迁得到了极大的加强,进而在λex=465 nm的发射谱图中,自激活荧光体MoO42-的发射强度被大大减弱甚至猝灭,而Eu3+的5D0→7F2(612 nm)跃迁的红光发光强度被大大增强,使该材料成为有潜在应用价值的发光材料.     

CH2SH与NO2双自由基反应机理的理论研究

在B3LYP/6-311＋＋G(2df,p)水平上优化了标题反应驻点物种的几何构型, 并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证. 采用双水平计算方法HL//B3LYP/6-311＋＋G(2df,p)对所有驻点及部分选择点进行了单点能校正, 构建了CH2SH＋NO2反应体系的单重态反应势能剖面. 研究结果表明, CH2SH与NO2反应体系存在4条主要反应通道, 两个自由基中的C与N首先进行单重态耦合, 形成稳定的中间体HSCH2NO2 (a). 中间体a经过C—N键断裂和H(1)—O(2)形成过程生成主要产物P1 (CH2S＋trans-HONO), 此过程需克服124.1 kJ•mol－1的能垒. 中间体a也可以经过C—N键断裂及C—O键形成转化为中间体HSCH2ONO (b), 此过程的能垒高达238.34 kJ•mol－1. b再经过一系列的重排异构转化得到产物P2 (CH2S＋cis-HONO), P3 (CH2S＋HNO2)和P4 (SCH2OH＋NO). 所有通道均为放热反应, 反应能分别为－150.37, －148.53, －114.42和－131.56 kJ•mol－1. 标题反应主通道R→a→TSa/P1→P1的表观活化能为－91.82 kJ•mol－1, 此通道在200～3000 K温度区间内表观反应速率常数三参数表达式为kCVT/SCT＝8.3×10－40T4.4 exp(12789.3/T) cm3•molecule－1•s－1.     

溶剂热法制备球状Ni3S4及其在超级电容器的应用

应用溶剂热法合成Ni3S4微米球,采用XRD和SEM表征样品物相结构、观察其微观形貌.电化学性能测试表明Ni3S4电极有较好的比电容性能,0.5和4 A.g-1放电电流密度下,其比容量分别为1120.6和433.4 F.g-1;1000周循环充放电后,其容量保持率为89.37%和84.88%.XRD、XPS和CV测试结果表明,其电化学反应机理为Ni(OH)2与NiOOH的相互转化.     

三元区间数线性规划及其解法

在三元区间数理论的基础上,提出了三元区间数线性规划模型的一般形式.利用三元区间数的弱偏好序关系,定义了三元区间数线性规划的弱可行解和弱最优解,并将它的弱最优解转化为求三个一般线性规划模型的最优解,从而在理论上对区间数线性规划进行拓展.最后,通过数值例子对该理论及模型求解方法进行说明和验证.     

新型链状化合物Mn3（dap）2（AsS3）2的溶剂热合成与表征

用溶剂热方法合成了一种新型链状化合物Mn3(dap)2(AsS3)2(dap=1,2-丙二胺),通过单晶X-射线衍射技术对其进行了晶体结构分析,该化合物属于单斜晶系,空间群C2/c。晶胞参数a=2.0869(14)nm,b=0.8745(6)nm,c=1.2496(8)nm,β=121.141(10)°,Z=4。标题化合物由两个相对称的[AsS3]3-三角锥与两个对称的过渡金属胺螯合物[Mn(dap)]2+通过共用S原子连接形成{[Mn(dap)]2(AsS3)2}2-原子簇,这些原子簇之间由四配位的Mn1进一步连接,形成沿c轴延伸的{Mn3(dap)2(AsS3)2}n一维链。紫外-可见漫反射光谱研究表明,化合物为宽带半导体,带隙Eg=2.5 eV。同时对该化合物进行了IR、XRD、XPS等表征。     

状态转移框架下跨地区、跨行业资产配置模型及实证

利用Markov状态转移模型捕捉金融资产收益率序列的非线性、动态的结构性变化,考虑不同市场状态下资金在地区板块、行业板块间流动导致的板块轮动效应,构建基于状态转移的跨地区、跨行业资产配置模型。在此基础上,对市场状态和地区、行业板块轮动效应对资产配置的影响进行细致分析。研究发现:中国股票市场存在明显的动态结构性变化,可以分为熊市状态和牛市状态,两种市场状态下最优资产配置结构不同。结果表明,状态转移框架下的跨地区和跨行业资产配置能够刻画非对称市场状态下资产的收益和风险特征,分散非系统性风险的同时降低市场风险,提高投资者的收益,可以为投资者决策提供有价值的参考。