聚(ε-己内酯)/苯乙烯-丙烯腈共聚物共混物相容性的研究

本文采用DSC、IR方法研究了聚ε-己内酯PCL苯乙烯-丙烯腈共聚物SAN共混物的相容性。观察到共混物只表现出单一的玻璃化转变温度。而且随着含量的增加,半结晶高聚物的熔点下降,利用Flory-Huggins方程计算出共混体系的相互作用参数x_(23)计算结果表明该体系是热力学相容的。红外光谱的研究表明两种高聚物的这种相容性,是由于PCL中的羰基和SAN中的α-氢的氢键相互作用引起的。     

聚甲基丙烯酸甲酯-聚四氢呋喃嵌段共聚物微观结构的研究

 我们用SAXS、TEM等方法研究了分子量分散性较大的PMMA-b-PTHF两嵌段共聚物的微相结构。试样的分子量多分散系数为1.99,PMMA的重量分数为0.48。实验结果表明,其平衡微相结构并不是层状微区,而是在尺寸上也具有一定分散性的球状微区,微区之间并未形成三维有序的大晶格结构,而是一种无规聚集结构。这和单分散两嵌段共聚物理论所预言的结果是不同的。     

在含嵌段共聚物的“稳固体溶液”中决定共聚物胶束作用的诸因素

 在含嵌段共聚物可结晶型“稀固体溶液”的结晶过程中,我们已发现共聚物胶束既可起着成核剂的作用,也可起抑制成核数目的作用.本文根据进一步的研究结果,论述了共聚物胶束是起着成核剂的作用,还是起抑制成核作用或对体系的成核行为无影响主要取决于共聚物和均聚物的相对结晶能力及共混体系的相容性.     

结晶对等规立构聚甲基丙烯酸甲酯辐射消旋和辐射裂解的影响

本文通过核磁氢谱、DSC和分子量测定,研究了结晶对等规立构聚甲基丙烯酸甲酯辐射消旋和辐射裂解的影响.分子量测定的结果表明,等规立构聚甲基丙烯酸甲酯结晶后,其辐射裂解反应减弱,裂解G值减小将近一半.核磁氢谱测定辐照试样的空间立构变化结果为:随着辐照剂量的增加,等规立构逐渐变为无规立构和间规立构,其变化规律相似于非晶试样.结果还表明,晶区的消旋反应比裂解反应更为显著.DSC测得的试样熔点,随着辐照剂量的增加而急剧下降,由Flory结晶熔化理论计算得晶区的辐射破坏G值为8.8.该值远大于聚乙烯晶区的破坏G值.     

聚甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯-丙烯腈共聚物混合体系相分离初期的固体NMR研究

本文用氢谱宽线固体NMR技术研究了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)混合体系不稳相分离初期阶段,得到了在分相过程中弛豫谱的变化规律,测定了相分离增长速率。结果指出:随着退火时间的增加,两相体系形成;大分子扩散方式是由浓度低的区域向浓度高的区域扩散,扩散系数为负值;相分离增长速率的数量级与用光散射研究的结果相同;分子相互作用的相关距离为46.5nm。     

高聚物玻璃化转变温度和分子参数的关系 Ⅲ·聚甲基丙烯酸甲酯立构规整性和Tg的关系

 本文研究了聚甲基丙烯酸甲酯(PMAA)的立构规整性与T₈的关系,结果表明立构单元分布和含量均对T₈有显著影响。应用前文导出的理论关系,进一步处理了T₈和构象参数实验数据,用这种简单方法计算得的无扰尺寸温度系数和实验值一致。由此推论,不同立构PMMA链的T₈之差反映了它们局部择优链构象的不同。     

高聚物玻璃化转变温度和分子参数的关系 Ⅱ.分子量对玻璃化转变温度的影响

根据前文提出的理论模型,本文推导出下述表征高聚物数均分子量(M_n)与玻璃化转变温度T_8关系的理论公式: T_g=T_g~∞-K_g/M_n K_g=T_g~∞·σ~2(T_g)·M_u十几种高聚物的K_g理论计算位能较好地和实验值吻合。应用理论关系式具体计算了聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚二甲基硅氧烷和聚α-甲基苯乙烯的T_g随分子量的变化,其结果是令人满意的。     

嵌段共聚物胶束薄膜空穴化结构形成的研究

用原子力显微镜研究了嵌段共聚物胶束薄膜的空穴化结构.结果表明,嵌段共聚物胶束薄膜的空穴化强烈地依赖于所用酸中氢离子的数目,只有使用一元酸时才能得到空穴化结构,而二元酸和三元酸都得不到空穴化结构.提出了形成空穴化结构可能的机理.运用选择性溶剂蒸气和一元酸分别处理胶束薄膜,得到了相同的表面形貌.     

聚己内酯在有机/无机杂化体系中的受限结晶行为

通过Sol Gel技术合成了聚己内酯 (PCL) /二氧化硅 (SiO2 )杂化材料 ,并对杂化样品进行了DSC和WAXD测试 .实验结果表明杂化样品中PCL的结晶度随二氧化硅含量增加而减小 ,当样品中二氧化硅含量达到 60 %时 ,PCL为非晶态 ;含有PCL结晶的杂化样品中PCL熔融温度基本相同 ,但是比纯PCL的熔融温度低 .杂化样品中结晶PCL的结晶结构和微晶尺寸和纯PCL的一致 .这说明杂化材料中PCL的结晶行为和结晶度受到了限制 ,含PCL结晶的样品中PCL的结晶结构和微晶尺寸并没有受到影响 .     

聚琥珀酸丁二酯的辐射交联和它的热变形行为

近年来 ,塑料废弃物污染环境的问题日趋严重 .对于环境的关心 ,已经使越来越多的科研人员对于研究环境友好化合物的发展产生了极大的兴趣 .发达国家先后制订了限制或禁止某些场合使用非降解性塑料 ,因此 ,多种可生物降解性塑料已经发展起来 .目前已经商业化的可生物降解性聚合物主要有脂肪族聚酯、聚醚、聚乙烯醇和聚多糖 .其中 ,利用化学合成法开发的可生物降解性聚合物是非常重要的 .脂肪族聚酯 ,例如聚乳酸(ＰＬＡ) .聚乙二酸 (ＰＧＡ)等被广泛地用于药物的载体[1] ,聚 (ε 己内酯 ) (ＰＣＬ)也已经被用作生产生物降解性薄膜 .脂肪族聚酯…