通过活性自由基聚合制备结构精致的大分子单体

合成了一种新型单体引发转移终止剂,2-N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸烯丙酯(ADCA)。在紫外光照射下,引发剂量的ADCA能分别引甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)聚合,聚合过程具有活性聚合的特征,即所得聚合物的数均分子量随着单体转化率的增加而线性增加,经1^HNMR分析证明,所得聚合物为一大分子单体,具有α-烯丙氧基羰甲基和ω-N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基(DC)基团的精致结构。大分子单体的分子量可通过控制聚合过程中的单体转化率和所用引发剂浓度来调节。运用ESR技术证明了聚合反应机理。     

4-氯酚稀水溶液的脉冲辐解研究

利用脉冲电子束进行了多种条件下4－氯酚稀水溶液的脉冲辐解研究,对其瞬态光谱中的主要吸收峰作了归属,并初步考察了这些瞬态物种的生长、衰减等行为,研究表明,·OH基与4－氯酚在碱性条件下反应生成氯代酚氧基,速率常数为4.14×10^9L/(mol·s),在酸性条件下要经过OH-adducts;H原子与4-氯酚反应生成H-adducts的速率常为2.0×10^9L/(mol·s),产物可通过双分子二级反应逐步脱氯;eaq^-可直接从4-氯酚分子夺氯,反应速率常数为1.82×10^9/L(mol·s)。     

单相Ce0.5Zr0.5O2立方固溶体的高压高温合成

以化学沉淀法制备的CeO     

《分析化学》1999年影响因子和总被引频次均居国内化学期刊第一名

根据中国科技信息研究所 2 0 0 0年 12月发布的《1999年中国科技论文统计分析报告》和《中国科技期刊引证报告》获悉 ,《分析化学》期刊 1999年影响因子为 0 915 ,在化学学科内排名第 1位 ,在 1372种期刊中排名第 11位 ;1999年总被引频次为 2 2 87,在化学学科内排名第 1位 ,在 1372种期刊中排名第 2位 .表 1和表 2分别为化学期刊影响因子和总被引频次排序表。表 1　 1999年化学期刊影响因子排序表名次期刊名称影响因子名次期刊名称影响因子　　 1分析化学 0 .915 14电化学 0 3 702分析试验室 0 .77915化学学报 0 3 4 03高等学校化学学报 …     

水杨基荧光酮荧光法测定钴(Ⅱ)-过氧化氢体系产生 的羟自由基

本实验发现Co     

CCl3OO· 槲皮素、芦丁、EGCG的分子反应机理

采用脉冲辐解时间分辨吸收光谱技术,研究了在近中性条件下槲皮素、芦丁、没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG) 3种天然抗氧化剂清除CCl₃OO^· 自由基的反应机理,提出 CCl₃OO^·自由基与芦丁、EGCG反应均为单电子转移反应,而与槲皮素的反应可能存在单电子转移和加成两种机理,并测定了它们的反应速率常数,证明槲皮素、芦丁清除CCl₃OO^·自由基的能力比EGCG强得多.     

萘并吡喃类化合物的光致变色性质和反应机理

对化合物(1)3-苯基-3-[3-甲基苯并噻吩-2-基]-3H-萘并[2,1-b]吡喃,化合物(2)3-苯基-3-[苯并呋喃-2-基]-3H-萘并[2,1-b]吡喃和化合物(3)3-苯基-3-[1,2-二甲基吲哚-3-基]-3H-萘并[2,1-b]吡喃分别用稳态方法和激光光解技术研究了它们的光致变色性质和反应机理.氧对化合物3的瞬态吸收光谱和衰减动力学的影响表明3的开环过程以激发单重态为主,但也有激发三重态的参与.研究了分子结构对光致变色行为的影响.衰减动力学研究表明,化合物1和化合物2的呈色体的寿命比化合物3大几个数量级.     

Si中Nd离子热退火行为的深能级瞬态谱研究

本文采用高能离子注入技术将两种剂量的稀土元素钕(Nd)引入外延n-Si片中,并借助非相干光快速热退火(RTA)方法使注入层再结晶并电激活;利用深能级瞬态谱(DLTS)测量方法对Si中Nd离子的深能级行为进行了研究.结果发现:经几秒钟的RTA处理,Nd能在Si中被激活并形成深能级中心,测量到较宽的DLTS谱峰.Nd在n-Si中的深能级行为与Si衬底材料的浅能级杂质基本无关.在低于1285℃的RTA时,Nd形成的深能级中心均为施主型.深能级中心的位置随注入剂量和退火温度不同而有所变化;高温退火后,Nd在硅中有一个能级位置为Ec-(0.32±0.04)eV稳定的施主型深中心,对它的成因进行了讨论.     

CS-MCM-48复合载体固定化脂肪酶催化苯乙酮一锅法还原转酯化拆分反应

将天然聚合物壳聚糖(CS)涂覆在介孔分子筛MCM-48表面制得CS-MCM-48复合载体,控制CS与介孔分子筛MCM-48质量比为1∶10时,CS-MCM-48的比表面积、平均孔径和孔容分别为408m2/g、2.14nm和0.38cm3/g。在磷酸盐缓冲溶液-异辛烷混合溶剂中制备了固定化假单胞菌脂肪酶(Pseudomonas Cepacia Lipase,PSL)PSL/CS-MCM-48,并用于潜手性苯乙酮一锅法还原转酯化手性拆分反应。结果表明,PSL/CS-MCM-48的催化活性和对映选择性均明显优于纯介孔分子筛MCM-48和壳聚糖制备的固定化酶PSL/MCM-48和PSL/CS。甲苯作溶剂,反应温度为40℃时,底物1-苯乙醇转化率达15.3%,产物(R)-乙酸苯乙酯和(S)-1-苯乙醇的对映体过量值分别为99%和18.0%,对映选择性参数E值达237,固定化酶PSL/CS-MCM-48显示出良好的手性拆分性能。     

过硫酸钠氧化鬼臼毒素及其衍生物的机理研究

用激光光解和脉冲辐解技术对过硫酸钠氧化鬼臼毒素及其衍生物水溶液的机理进行了研究。观察了各种瞬态粒子的生成和衰变过程,并测定了各种瞬态粒子的生成和衰变速率常数,发现鬼臼毒素的C-4位,去甲表鬼臼毒素的C-4位和C-1基团的C-4′位都是很活泼的基团,具有强光敏性,并分析其反应机理和分子结构的关系。