Schiff碱型和仲胺型双冠醚 Ⅱ.用双冠醚作载体的PVC膜钾离子选择性电极

用作PVC膜阳离子选择性电极的中性载体中,双冠醚是一类极有发展前途的化合物。例如,用三嗪环桥链的双冠醚制成的PVC膜钾电极对钾离子的配合能力为钠离子的几千倍,为NH_4~+离子的几百倍。为了进一步研究双冠醚的结构对电极性能的影响,我们合成了三种Shiff碱型双冠醚和三种仲胺型双冠醚,用它们制成PVC膜钾离子选择性电极,测量了碱金属和碱土金属离子的选择系数,发现这两类双冠醚钾电极对钠离子的选择系数几乎都在10~(-4)左右。     

2,6-二羟甲基酚类与苯并冠醚缩聚合成酚醛型冠醚聚合物

由2.6-二羟甲基酚(对位分别有甲基、甲氧基、氯原子取代)与单苯并冠醚和二苯并冠醚在强酸催化下缩聚。合成九种新酚醛型冠醚聚合物,并对合成条件,聚合物溶胀性、热稳定性、结合性能和富集分离效率进行了研究,所合成冠醚聚合物动态富集容量为0.15～0.2mmol/g,可用于多种金属离子的吸附分离。     

多齿配体的合成

苯环上有羟基或甲氧基的苄醇在硫酸存在下与乙腈或丙烯腈作用,得到了相应的酰胺。产率一般在90％以上。乙酰胺水解成二胺后与水杨醛作用生成相应的双Schiff碱。     

2-甲氧基-5-氯-1,3-亚苯二甲醛与邻氨基苯酚生成的双SCHIFF碱的结构

将2-甲氧基-5-氯-1,3-亚苯基二甲醛和邻氨基苯酚缩合制得了两种不同熔点和晶型的双Schiff碱C_(21)H_(17)ClN_2O_3(A和B),它们具有相同的UV、IR、NMR及MS。对其中结晶良好的块状单晶B进行了X射线衍射法结构分析。对于2610个1>2σ(I)的独立衍射点,最后偏离因子为R_1(F)=0.044,R_2F=0.057。空间群为P2_1/c。单胞参数:a=10.499(?),b=14.965(?),c=12.178(?),β=108.44°,V=1815(?)~3,Z=4,D_(计算)=1.39g/cm~3。分子呈伸展式结构。     

α-溴汞化羰基化合物与N-亚硝基乙酰芳胺的反应

用作芳基自由基来源的N-亚硝基乙酰芳胺与α-溴汞化羰基化合物一起加热时,生成溴化芳基汞,副产物及ESR研究说明反应为自由基过程.     

乙炔化学

人类为了自己的需要只利用自然的恩赐,如石油、煤、草药、动物性染料、植物性染料等等的时代早已过去了。在今天化学实验室不仅在有机物的合成方面,胜利地和自然相竞赛,而且还时常创造了自然界中所没有的新物质。在这方面乙炔化学取得了惊人的胜利。以煤和石灰这样便宜的原料为基础,得到了酒精、醋酸、橡胶、塑胶、优良的丝、人造皮革、贵重的油漆和胶黏剂、不碎玻璃等等。不但如此,也就是从这个原料得到了维生素、激素和血液代用品。把阿基米德(Archimedes)的名言改变一下,现代的化学家可以感叹地说:“给我乙炔,     

羟甲基取代香豆素化合物的质谱

羟甲基取代香豆素化合物是亮菌甲素的同类物,由于亮菌甲素治疗胆道感染有较好的效果,而引起医学和化学界的重视,对从天然产物中提取和分离亮菌甲素及香豆素衍生物的合成进行了很多研究工作,关于香豆素及其衍生物的质谱亦有报道。     

由吡啶叶立德和Mannich碱一步合成1-酰基中氮茚衍生物

吡啶季铵盐在碱作用下生成叶立德(E为吸电子基团),叶立德与缺电子烯烃发生1,3-偶极环加成反应生成四氢中氮茚.四氢中氮茚还可以开环,然后再起其它反应,生成多种产物,因此,吡啶叶立德在合成上有广泛用途^[1].     

杯芳烃衍生物的合成3

通过杯[4]芳烃的酚羟基的烷基化和苯环上的乙酰化制备了一系列的新的对乙酰基杯[4]芳烃烷基醚,烷基分别是n-C~4H~9(4a)、n-C~8H~1~7(4b)、n-C~1~2H~2~5(4c)和n-C~1~6H~3~3(4d)。核磁共振研究表明这些新的杯芳烃都是锥形(cone)构象。     

1-苯基-2-氰基-3-氨基-3a,3b,6,7-四氢化苯并[4,5]茚的合成及晶体结构

标题化合物C_20H_18N_2是由2-氰-3-苯基-3-(1-萘酮-2-基)丙腈在低价钛试剂作用下还原成环而得。结构通过单晶X-射线衍射分析确定,其晶体属于三斜晶系,空间群P, a = 9.169(2), b = 9.520(2), c = 10.276(2) , a = 91.09(1), = 107.95(1), = 111.05(2), V = 787.8(3),Mr = 286.36 ?, Dc = 1.207 g/cm3, Z = 2, m(MoKa) = 0.071 mm-1, F(000) = 304, R = 0.0399, wR = 0.1008。单晶X-射线分析表明,五员环(C(7)~C(11))采用信封式构象,而六员环(C(10)~C(15))则采用半椅式构象,同时,分子间氢键作用形成二聚体。