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有机化合物电子光谱中的助色基及其作用机理探讨(Ⅰ) 总被引:1,自引:1,他引:0
本文就电子光谱中助色基的作用进行了讨论 ,认为不能一概地认为助色基能使与之相连的生色基最大吸收波长统统发生红移 ,而应具体问题具体分析 :对于n→π 来说 ,一方面助色基的p轨道和生色基的最低π 反键空轨道相互作用 ,使π 反键轨道能量上升 ,另一方面助色基的p轨道和生色基的n轨道正交 ,n轨道能量基本保持不变 ,因此n→π 跃迁能增加 ,吸收波长发生蓝移。对于π→π 跃迁来说 ,助色基的p轨道和生色基的最高π成键轨道相互作用生成的新的最高π成键轨道 ,能量虽然有所升高 ,但升高的程度与π 反键轨道升高的程度相比 ,在一些化合物中π轨道升高程度较大 ,因而π→π 跃迁能减小 ,吸收波长发生红移 ;在另一些化合物中π轨道升高程度较小 ,因而π→π 跃迁能增加 ,吸收波长发生蓝移。 相似文献
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助色基的未成键电子对与生色基的最低π~*反键轨道和最高π成键轨道线性组合成三个新的分子轨道。其中能量最高的π~*是反键轨道,它的能量一定高于原生色基的π~*轨道;最高占据π轨道的能级与原生色基的π轨道相比,孰高孰低将随生色基和助色基的不同而异;原生色基的n轨道与助色基的未共用电子对所占轨道相互正交,故两者间的作用可忽略不计,n轨道能级基本保持不变。因此助色基使生色基的n→π~*跃迁吸收波长发生蓝移,而π→π~*跃迁吸收波长是红移还是蓝移,则随生色基及助色基的不同而异。 相似文献
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毛细管色谱具有柱效高、分析速度快、应用范围广等优点 ,已被广泛应用于化工、医药、食品、环保等方面的分析测试。在实际工作中 ,注意力较多地集中在色谱的分离及数据处理机的使用条件上 ,而忽略了分流比这一重要影响因素。它对精密度的影响是不可忽视的。对此问题的探讨 ,目前尚未见报道。1 实验原理毛细管柱内径细 ,内涂固定液仅有几十毫克 ,柱容量很小 ,因此进样量必须极小 ,液体样 1 0 -2 ~1 0 -3 μL,气体样 1 0 -7m L。将如此微量的样品瞬间引进毛细管柱 ,只能采用分流进样法 [1]。常见分流比在 30∶ 1~ 2 0 0∶ 1 [2~ 4 ] 。在… 相似文献
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本文通过对醇类燃料汽车主要非常规排放物甲醛、乙醛、甲醇、乙醇、1,3丁二烯及苯的分离温度进行计算机最优化模拟预测,得到了它们的最佳色谱分离温度,并用氢火焰离子化检测器(FID)获得这些物质的最低检测限为5×10-6(体积分数),基本上满足了对醇类燃料发动机非常规排放物的一般检测要求。本法无需对排放尾气进行任何前期处理,直接采样分析,简单、快速,为在不同催化条件下进一步研究主要非常规排放物和颗粒物的脱除奠定了基础。1实验部分1.1仪器和试剂HP6890气相色谱仪(惠普公司);FFAP色谱柱(25m×0.25mmi.d.,0.20μm,极性色谱柱);FID… 相似文献
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