微/纳米结构的聚苯胺及其浸润性研究

借助沉积聚合辅助的“无模板”法在玻璃基片上制备出水杨酸掺杂的微/纳米结构的聚苯胺.实验发现,微/纳米结构的形貌及其浸润性依赖于掺杂剂与单体的摩尔比和沉积时间.当低分子量的聚苯胺微米球和纳米球共存时,其沉积的表面呈现出高的疏水性(接触角θ=148.0°),这主要来源于微/纳米共存的结构导致高的表面粗糙度,能捕获更多的空气所致.FTIR,紫外-可见光谱和X光射线衍射表征了微/纳米球的分子结构及其结晶性.     

(一)-Sparteine辅助的邻位锂化反应对映选择性合成具有平面手性的非对称二茂铁胺

以非对称的N-乙基-N-异丙基-二茂铁酰胺为底物,利用(一)-sparteine辅助的邻位锂化反应制备具有平面手性的二茂铁衍生物,得到了很高的产率和对映选择性.并测定了1-(N-乙基-N-异丙基)酰胺-2-碘-二茂铁(10a)的晶体结构.研究发现,非对称的二茂铁底物有利于强化底物的手性环境,进而提高反应的对映选择性.     

液相色谱-串联质谱法测定化妆品中15种性激素

采用液相色谱-串联质谱法(LG-MS/MS)测定了化妆品(膏霜、乳液或水剂)中15种性激素的含量。样品(0.20g)与饱和氯化钠溶液(2mL)混匀分散,用乙腈(每次2mL)提取2次。合并提取液,加入200g·L~(-1)亚铁氰化钾溶液和200g·L~(-1)乙酸锌溶液各0.2mL,混匀使大分子物质沉淀,离心后取上清液,加水定容至10mL。按不同的程序分别对雌激素、雄激素和孕激素进行梯度洗脱。质谱测定中对雌激素采用负离子模式,雄激素和孕激素采用正离子模式。15种性激素的质量浓度均在8.0~800μg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.05~0.4mg·kg~(-1)。经多批实样分析,所得测定值的相对标准偏差(n=6)为0.90%~4.3%,加标回收率为80.3%~121%。     

有机锂试剂对二茂铁亚胺的不对称加成反应

研究了利用(－)-sparteine辅助的有机锂试剂对非手性二茂铁亚胺的对映选择性加成和对衍生于廉价的苯乙胺的手性二茂铁亚胺的非对映选择性加成反应. 对亚胺结构和实验条件对反应的影响进行了深入研究. 在有机锂试剂对非手性二茂铁亚胺的对映异构体选择性加成中得到了中等的对映选择性, 对衍生于(R)-苯乙胺的手性二茂铁亚胺的非对映选择性加成反应, 路易斯酸BF3•OEt2的添加对反应非常有利, 得到了非常好的非对映选择性.     

浊点萃取-高效液相色谱法同时测定药片与尿样中异烟肼、利福平和吡嗪酰胺

建立了以聚乙二醇(PEG)6000为萃取剂的浊点萃取(CPE)-反相高效液相色谱同时测定异烟肼、利福平和吡嗪酰胺的方法,由于异烟肼不易被浊点萃取方法富集,使异烟肼与对氯苯甲醛在酸性条件下反应衍生为异烟肼腙,异烟肼腙在液相色谱上的信号与异烟肼浓度存在着线性关系.在优化的CPE条件下,采用梯度洗脱的方式,用紫外检测器在310 nm波长下,异烟肼、吡嗪酰胺和利福平的保留时间分别为14.5、34.4和38.1 min,定量范围分别是0.01～10 mg/L、0.08～25 mg/L和0.05～20 mg/L.线性相关系数r>0.99.3种药的平均回收率范围为91.50%～98.75%,精密度(RSD)为 0.22%～1.54%.异烟肼、利福平和吡嗪酰胺的检出限分别为4×10-3、2×10-2和3×10-2 mg/L.本法用于药片和尿样中3种药物的检测,结果满意.     

新型β-希夫碱衍生化β-环糊精键合硅胶手性固定相的合成与色谱性能研究

环糊精及其衍生物在手性分离、模拟酶及手性催化剂药物转运等方面都有一定的应用，设计并合成新型的环糊精衍生物并扩大其应用范围是非常必要的。近年来，手性希夫碱作为配体已在不对称催化反应中有很好的应用，我们将手性希夫碱配体中的刚性C=N片断引入到环糊精中制成键合固定相，     

血管紧张素Ⅱ受体拮抗剂替米沙坦类似物的合成

替米沙坦作为目前国外已上市的9个血管紧张素Ⅱ受体拮抗剂中,剂量最小疗效最好的新一代抗高血压药物[1],其分子结构仍保留了联苯部分.且相关研究表明:与联苯相连的2-羧基的酸性的电子分布与空间结构,是药物分子与受体亲和力与结合力的决定性因素[2].此外,对氯沙坦的构效关系研究证实α-四唑提高活性的作用优于其他酸性基团[3],据此,我们设计并合成了替米沙坦类似结构,期望获得新的me-too活性化合物.     

32种氧化型染料的高效液相色谱定量及高效液相色谱-串联质谱确证方法北大核心CSCD

染发类产品中氧化型染料种类多,实际样品测定时干扰多,建立染发类产品中多种常用染料的测定方法,为该类产品的有效监管提供技术手段十分必要。该研究根据染料使用频率分组,采用能够屏蔽硅羟基和金属离子影响的C_(18)柱,优化了《化妆品安全技术规范》(2015年版)中32种染料的高效液相色谱法(HPLC)并建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)确证方法。样品以10 g/L亚硫酸氢钠水溶液为抗氧化剂,用无水乙醇-水(1∶1,v/v)混合溶液冰浴超声提取10 min。HPLC方法采用甲醇、乙腈和磷酸盐缓冲液为流动相分两个液相色谱条件进行梯度洗脱分离,于280 nm波长下检测,其中一个HPLC条件中的相互干扰组分均在另一个HPLC条件下完全分离,避免了实际样品检测时组分间的干扰,并排除了32种以外的其他15种常用染料的干扰。HPLC-MS/MS方法分别采用5 mmol/L乙酸铵水溶液-乙腈和5 mmol/L乙酸水溶液-乙腈为正离子和负离子模式下的流动相,电喷雾离子模式下用多反应监测(MRM)模式进行定性和定量分析。HPLC和HPLC-MS/MS两个方法中,日内精密度和48 h内稳定性的相对标准偏差(RSD)<10%,回收率为82.6%~114.9%(RSD<10%)。HPLC方法中32种染料在大约10~500 mg/L范围内线性关系良好(r^(2)>0.99),检出限为9.7~40.1μg/g;HPLC-MS/MS方法中氢醌线性范围为2.0~79.7 mg/L,检出限为8.0μg/g,其他组分线性范围约为0.1~4 mg/L,检出限为0.01~0.4μg/g。采用HPLC、HPLC-MS/MS两个方法和《化妆品安全技术规范》方法同时测定实际样品,共检出16种染料,检出含量范围为58~25160μg/g。3个方法检测结果的RSD为1.9%~10.1%。该研究增加了HPLC-MS/MS确证方法,适应化妆品法定检验中的未知物确认程序;方法简便快速,结果准确,专属性强,具有较好的通用性和可操作性。     

Vibrational Spectroscopic Study on Ion Solvation and Ion Association of Lithium Tetrafluoroborate in 4‐Ethoxymethyl‐ethylene Carbonate

应用红外及拉曼光谱研究了不同浓度的四氟硼酸锂在4-乙氧甲基-碳酸乙烯酯溶剂中的离子溶剂化和离子缔合现象。环形变谱带和羰基伸缩振动谱带的分裂,以及骨架环振动谱带的迁移和分裂表明,锂离子与溶剂分子间存在着较强的相互作用,这种相互作用是通过溶剂羰基氧原子实现的。利用光谱拟合技术定量计算了表观溶剂化数。随着电解质锂盐浓度的增加,溶剂化数逐渐由4.32降至1.26。此外,四氟硼酸根v1谱带的分裂表明在高浓度溶液中存在着光谱自由的四氟硼酸根、直接接触离子对和离子对二聚体。     

d,l-2,3,4,6-四氢-2-氧-1氢噻吩并[3,4-d]咪唑-4-戊酸的合成

生物素(即维生素H或维生素B7)是人体及家禽体内主要代谢中所必需的,对生物生理具有不可替代的作用[1].它还是配合饲料的关键组份之一,能改善饲料效率,提高家禽的生长速度,以较少的投入产生较大的经济效益.由于生物素不能直接从自然界获得,而我国目前所用生物素均从日本进口,且国内尚无生物素合成方面的研究.