两个由异烟酰胺构筑的钴、镍配合物的合成及晶体结构

采用溶液培养法,在室温下合成了2个新的过渡金属配合物[Co(inta)2(H2O)4][Co(H2O)6](tdc)2.2H2O(1)和[Ni(inta)2(H2O)4](tdc).2H2O(2)(inta=异烟酰胺,H2tdc=2,5-噻吩二甲酸)。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。这两个配合物通过氢键和π-π相互作用形成了三维超分子网状结构。     

基于琥珀酸配体的锌/镉配合物的合成、结构及性质

在水热条件下获得了2个过渡金属配合物[Zn(suc)(HL)]_n(1)和[Cd(suc)_0.5(L)]_n(2)(H₂suc=琥珀酸，HL=3-(2-吡啶基)吡唑)，并通过元素分析、IR光谱、单晶X射线衍射、热重分析、荧光光谱和粉末X射线衍射对结构进行了表征。在配合物1中，羧基配体suc^2-通过双齿和单齿模式桥联金属中心形成了二维网络结构。在2中，suc^2-和L-配体连接Cd(Ⅱ)离子也形成了二维框架。此外，通过基于Gaussian16程序的PBE0/LANL2DZ方法，对从1和2的晶体结构中选出的“分子碎片”进行了量子化学计算。计算结果表明，配位原子与Zn(Ⅱ)离子、Cd(Ⅱ)离子之间存在着明显的共价相互作用。     

Tm(0.1)Yb(10.9)氟氧化物玻璃陶瓷的直接上转换敏化发光

本文首次研究了掺杂Ｔｍ（０．１）Ｙｂ（１０．９）氟氧化物玻璃陶次居９６６ｎｍ半导体激光激发下的直接上转换敏化发光现象。测量艰现存在很强的＾１Ｇ４→＾３Ｈ６的４７７ｎｍ的三光子和＾３Ｆ４→＾３Ｈ６的７９９．５ｎｍ双光子上转换荧光以及较弱的＾１Ｄ２→＾３Ｈ６的３６１ｎｍ,＾１Ｄ２→＾３Ｈ４的４４９．５ｎｍ,＾１Ｇ４→＾３Ｆ４的６４７．０ｎｍ和＾３Ｆ３→＾３Ｈ６的多个上转换发光。     

Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of a Cadmium（Ⅱ） Polymer with a Two-dimensional Network Structure： [ Cd（pzdc）（2,2＇-bipy） ]n·nH2O

A metal-organic coordination compound formulated as [Cd（pzdc）（2,2＇-bipy）]n·nH2O 1 （Hzpzdc = pyrazine-2,3-dicarboxylic acid, 2,2＇-bipy = 2,2＇-bipyridine） has been hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analysis, IR, TG fluorescence spectrum and single-crystal X-ray diffraction. The title compound crystallizes in the monoclinic system, space group P2 1/c with a = 10.8081（13）, b = 14.4328（17）, c = 10.2530（12） A, β = 98.504（2）°, V= 1581.8（3） ]A3, C16H14CdN4O5, Mr= 454.71, Dc = 1.909 g/cm^3, μ（MoKa） = 1.420 mm^-1, F（000） = 904, Z = 4, the final R = 0.0230 and wR = 0.0554 for 2901 observed reflections （I 〉 2σ（I））. It exhibits an interesting two-dimensional network structure and shows yellow photoluminescent property at room temperature.     

基于琥珀酸配体的锌/镉配合物的合成、结构及性质

在水热条件下获得了2个过渡金属配合物[Zn (suc)(HL)]_n(1)和[Cd (suc)0.5(L)]_n(2)(H₂suc=琥珀酸,HL=3-(2-吡啶基)吡唑),并通过元素分析、IR光谱、单晶X射线衍射、热重分析、荧光光谱和粉末X射线衍射对结构进行了表征。在配合物1中,羧基配体suc^2-通过双齿和单齿模式桥联金属中心形成了二维网络结构。在2中,suc^2-和L-配体连接Cd (Ⅱ)离子也形成了二维框架。此外,通过基于Gaussian16程序的PBE0/LANL2DZ方法,对从1和2的晶体结构中选出的“分子碎片”进行了量子化学计算。计算结果表明,配位原子与Zn (Ⅱ)离子、Cd (Ⅱ)离子之间存在着明显的共价相互作用。     

两种铜配位聚合物的晶体结构和量子化学计算

在水热条件下以4-硝基邻苯二甲酸（4-H₂nph）/2,2''-联吡啶-4,4''-二甲酸（H₂bda）为主要配体,3-（2-吡啶基）吡唑（HL）/1,4-双（咪唑基-1-基）丁烷（bib）为辅助配体制备了2种新的金属有机配位聚合物[Cu₄（4-nph）（L）₆]_n （1）和{[Cu₂（bda）₂（bib）₂（H₂O）₄]·4H₂O}_n （2）。通过元素分析、红外光谱、热重X射线单晶衍射和X射线粉末衍射对它们进行了表征。结果表明,配合物1属于单斜晶系,C2/c空间群。晶胞参数：a=1.956 16（8） nm,b=1.290 68（8） nm,c=2.160 34（12） nm,β=97.073（2）°,V=5.412 9（5） nm³,Z=4。配合物2属于三斜晶系,P1空间群。晶胞参数：a=0.962 22（15） nm,b=1.102 90（17） nm,c=1.404 3（2） nm,α=72.752（4）°,β=79.271（4）°,γ=67.065 （3）°,V=1.306 6（4） nm³,Z=1。在配合物1中,羧基配体4-nph^2-通过单齿模式桥联金属中心,形成一维结构。在配合物2中,柔性bib配体连接金属中心形成具有26元环的双核结构。此外,还用Gaussian16程序PBE0/LANL2DZ方法从配合物1的晶体结构中提取“分子片段”进行了量子化学计算。计算结果表明配位原子与铜（Ⅱ）离子之间存在着共价作用。     

Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of a Zinc（Ⅱ） Polymer with a Two-dimensional Layer Structure： [Zn（pzdc）（phen）]n·nH2O

A metal-organic coordination compound formulated as [Zn（pzdc）（phen）]n·nH2O 1 （H2pzdc = pyrazine-2,3-dicarboxylic acid, phen = 1,10-phenanthroline） has been hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analysis, IR, fluorescence spectrum and single-crystal X-ray diffraction. The title compound crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n with a = 11.607（2）, b = 11.719（2）, c = 13.140（3）A^°, β = 110.707（3）°, V= 1671.9（6）A^°3, C18H12ZnN4O5, Mr= 429.69, De = 1.707 g/cm^3,μ（MoKa） = 1.511 mm^-1, F（000） = 872, Z = 4, the final R = 0.0356 and wR = 0.0853 for 2713 observed reflections （I 〉 2σ（I））. It exhibits an interesting two-dimensional layer structure and shows yellow photoluminescent property at room temperature.     

一个新的三维超分子配位聚合物[Ni(pyridine-2-carboxylate)_2]_n·2nH_2O的水热合成及晶体结构

采用水热法合成了一个新的金属-有机配位聚合物[Ni(pyridine-2-carboxylate)2]n·2nH2O,对其进行元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射测定.结构分析表明:该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=5.128 4(6) nm,b=7.634 6(9) nm,c=9.229 5(11) nm,α=74.902(2)°,β=84.347(2)°,γ=71.442(2)°,V=330.70(7) nm3,化学式为C12H12NiN2O6,Mr=338.95,Dc=1.702 g/cm3,μ(Mo,Kα)=1.497 mm-1,F(000)=174,Z=1,R=0.033 3,wR=0.038 4((I＞2σ(I)).并且该配合物通过O-H...O和C-H...O氢键形成了三维超分子网状结构.     

维生素B6与人血清白蛋白的相互作用

人血清白蛋(HSA)在2 96nm的光激发下能发射35 0nm的荧光(即λex=2 96 ,λem =35 0nm)。当HSA中加入适量的维生素B6 (B6 )后,HSA的荧光被部分猝灭,从τ0 (不加B6 时HSA的荧光寿命———分子激发态的寿命)与τi (加入B6 后的寿命)相等(近似)得知这种猝灭是静态猝灭。根据理论,可求出HSA与B6 间的结合常数K =2 6 7×10 4 L·mol- 1 。又从实验上可观察到HSA (它的激发态)可向B6 转移能量,由此可求出HSA和B6 间的临界距离R0 =1 872nm。测定了HSA和(HSA B6 )的园二色(CD)谱,发现所测得的CD谱都很相似(基本上是一样的)。从测得的[θ]值可以算出各个样品所含的四种结构(α螺旋、β折叠片、β卷角,无规卷曲)的百分含量也大体相同。     

一个新的三维超分子配位聚合物[Ni（pyridine-2-carboxylate）2]n·2nH2O的水热合成及晶体结构

采用水热法合成了一个新的金属-有机配位聚合物[Ni（pyridine-2-carboxylate）2]n.2nH2O,对其进行元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射测定.结构分析表明：该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=5.1284（6）nm,b=7.6346（9）nm,c=9.2295（11）nm,α=74.902（2）°,β=84.347（2）°,γ=71.442（2）°,V=330.70（7）nm3,化学式为C12H12NiN2O6,Mr=338.95,Dc=1.702g/cm3,μ（Mo,Kα）=1.497mm-1,F（000）=174,Z=1,R=0.0333,wR=0.0384（（I〉2σ（I））.并且该配合物通过O—H…O和C—H…O氢键形成了三维超分子网状结构.