[(NaC9H6)Me2CC5H4]2Sm(Ⅱ)(THF)2的合成及其催化MMA聚合的研究

以茚基锂与6, 6-二甲基富瓦烯的环外双键加成反应合成了一个新型取代茂基锂 [(C9H7)Me2C]C5H4Li (1, 其中C5H4代表一取代环戊二烯基), (1)与无水三氯化钐按2∶1摩尔比反应后, 再用与稀土钐的摩尔比为3∶1的钠砂处理, 合成了二价钐的三核双金属配合物[(NaC9H6)Me2CC5H4]2Sm(Ⅱ)(THF)2 (2, 其中C9H6代表茚基). 该配合物经元素分析和红外光谱表征, 并发现 (2) 能高活性地催化甲基丙烯酸甲酯聚合, 得到等规含量较高的聚甲基丙烯酸甲酯.     

Synthesis and Crystal Structure of [（ArO）2Sm（OPPh3）（μ—OH）]2（ArO=2,6—tBu—4—Me—C6H2O）

1 INTRODUCTION In recent years, the syntheses, structures and reactivities of aryloxo lanthanide complexes have attracted a great deal of attention due to their various applications as homogeneous catalysts for organic reactions and precursors for organolan- thanide syntheses[1]. However, the reactivity of divalent lanthanide aryloxides has seldom been studied[2]. We have previously reported that (ArO)2- Sm(THF)4 (ArO = OC6H2-2,6-di-tert-butyl-4-Me) can efficiently initiate the poly…     

[（t—BuCp）2YCH3]2的合成及其对甲基丙烯酸甲酯的催化聚合活性

［（ｔ┐ＢｕＣｐ）２ＹＣＨ３］２的合成及其对甲基丙烯酸甲酯的催化聚合活性扈晶余＊任劲松沈琪（中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）（苏州大学化学系苏州）关键词钇配合物，合成，聚合活性，甲基丙烯酸甲酯１９９６－０４－１８...     

稀土有机化合物在催化聚合反应中的应用

本文综述了稀土有机化合物作为单组份催化剂用于聚合反应的进展。它包括：烯烃和α－烯烃聚合、甲基丙烯酸酯类的均聚合及共聚合、乙与人烯酸酯及含官能团烯的共聚合、内醌的开环均聚合及共聚合等。茂基稀土氢化物是乙烯聚合的高活性催化剂，对茂基结构作一定调节，可催化α－烯烃的规整聚合。这类氢化物、茂基稀土甲基化合物和二价稀土配合物都是人烯酸酯类及内酯聚合的有效催化剂，并显示活性聚合特点给出高分子量、窄分子量分布的     

RECl_2·nTHF(RE=Nd,Sm,Yb)与C_8H_8的反应

近年来低价稀土有机化学领域的研究工作相当活跃,相继发现Sm~(2+)、Yb~(2+)化合物不仅可催化烯烃氢化、聚合’,而且还可以和CO、苯乙炔等化合物发生氧化加成反应.但文献所报道的工作主要局限于Sm~(2+)、Eu~(2+)和Yb~(2+)化合物.我们首次研究了NdCl_2·nTHF的化学反应性能,并发现这一配合物具有很强的还原性,甚至可以直接和CpH,CH_3CpH等反应.最近我们发现NdCl_2·nTHF可以在室温直接与C_8H_8反应,产物为[C_8H_8NdCl·2THF]_2和NdCl_3;SmCl_2·nTHF也可以在室温和C_8H_8反应,反应产物为[C_8H_8 SmCl·     

氯化铁络合物—烷基铝体系催化丁二烯聚合的研究

本文研究了一类新型的二元铁催化剂:FeCl_n·3L(n=2或3,L为P_(350)或磷酸三丁酯)-AIR_3对丁二烯聚合的某些规律。结果表明,它们对丁二烯聚合具有很高的催化活性,并且可使其聚合成顺1,4含量为75％左右,1,2含量为25％左右的聚丁二烯。单体浓度,不同铁络合物,AIR_3用量和聚合温度对丁二烯聚合反应均有显著的影响。     

[Li3DME][(η~5-C_5H_5)_3Nd(μ-H)Nd(η~5-C_5H_5)_3]的合成及其分子结构

标题配合物是以THF作溶剂,通过(C_5H_5)_2NdCl·ZLiCl和甲基萘钠的还原反应合成的。其晶体属单斜晶系,P 2/c空间群,晶胞参数α=9.235(2)A,b=11.695(2)A,c=20.810(3)A,β=92.88(1)°,Z=2。研究结果表明,标题配合物由相互不相联的〔Li3DME〕~ 和〔(η~5-C_5H_5)_3Nd(μ-H)Nd(η~5-C_5H_5)_3〕~-离子对组成。阳离子中,Li原子与由3个DME提供的6个O原子配位,形成八面体构型,Li—O平均键长为2.116A;阴离子中,2个Nd原子不直接键合,系通过桥H联接,Nd—H=2.19A。此外,每个Nd原子各有3个C_5H_5~-与之配位,Nd—C平均键长为2.812A。     

[(t-BuCp)_2PrCl]_2的合成和晶体结构

叔丁基环戊二烯钠和无水三氯化镨在四氢味喃中反应,产物经过甲苯处理,分离得到配合物[(t-BuCp)_2PrCl]_2对该配合物进行了元素分析,红外光谱和~1HNMR表征。同时测得了它的单晶结构。该配体属正交晶系,C_(mca)空间群,晶胞参数为:a=2.378(6)nm,b=0.9565(1)nm,c=1.6455(4)nm,V=3.743nm~3,Z=4。R=0.042。Pr—Cl键长为0.2864nm。Pr-Cent(环中心)为0.2489nm。Pr-Pr(a)为0.4041nm。     

二价铕中性芳烃配合物［Eu（C_6Me_6）（AlCl_4）_2_4·Me_4

首次合成了二价铕中性芳烃配合物［Ｅｕ（Ｃ６Ｍｅ６（ＡｌＣｌ４）２］·Ｍｅ４Ｃ６Ｈ２，并经红外光谱，激发光谱和荧光光谱表征，测定了晶体结构。配合物属单斜晶系，Ｐ２／ｃ空间群，晶胞参数ａ＝１．７６５２（４）ｎｍ，ｂ＝１．５９１８（４）ｎｍ，ｃ＝１．８７５２（５）ｎｍ；β＝９７．６１（５）°，Ｚ＝２，Ｒ＝０．０４９６，Ｒｗ＝０．０４６２。