离子对型[O,N,N]三齿席夫碱镱氯化物的合成及其晶体结构

无水YbCl3和席夫碱[HL=3,5-(t-Bu)2-2-HOC6H2CH=N-8-C9H6N]锂盐按1∶1物质的量比在THF中反应,得到离子对席夫碱镱氯化物YbLCl3Li(DME)3(1).标题配合物1经元素分析、IR光谱和X射线衍射结构表征.配合物1属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=1.4855(16)nm,b=1.3696(13)nm,c=2.1816(2)nm,α=90.00°,β=98.217(3)°,γ=90.00°,V=4.3748(8)nm3,Z=4,F(000)=1868,Mr=916.17,Dc=1.397 g.cm-3,μ=2.364 mm-1,R1=0.0855,wR2=0.1863.     

二（2，6－二叔丁基－4－甲基苯氧基）钐配合物催化丙烯腈聚合

首次报道用稀土有机配合物作为单组份催化剂催化丙烯腈聚合。研究了聚合条件对标题化合物的催化活性和所得聚丙烯腈的分子量及其结构的影响。     

稀土有机氢化物n-C_4H_9NdH_2·3LiOCH_3的研究

金属有机氢化物是计量和催化反应的重要中间体。自1981年Evans首次合成并鉴定了稀土有机氢化物以来,对它的研究工作得到了相当快的发展。近年来,相继报道了几种稀土有机氢化物的合成方法,并研究了它们的化学性质。研究结果表明,稀土有机氢化     

2,4-二(2,6-二甲基苯胺基)-2-戊烯基锂的合成、表征及晶体结构

近年来发现部分双烯酮亚胺基金属配合物在催化一些单体的聚合上显示出良好的催化活性[1 3]。双烯酮亚胺基碱金属配合物是合成相应的双烯酮亚胺基金属配合物的重要反应前身,但文献上对这类配合物的合成及表征的报道很少[4,5]。本文报道标题化合物的合成和晶体结构。其反应方程式如下:1　实验部分所合成的配合物对空气和水汽都很敏感,所有操作均须用Schlenk技术在氩气保护下进行。元素分析在意大利CARLO ERBA公司的EA 1110型自动元素分析仪上测定;红外光谱在Nicolet Magana550FT IR上测定。2,4 二(2,6 二甲基苯胺基) 2 戊烯(1)按…     

四-4-(烷氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)的合成、结构及其成膜性

本文合成了两种新型取代酞菁铜(Ⅱ)配合物:四-4-(戊氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)(A)和四-4-(癸氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)(B),并通过元素分析、ESR、~1H-NMR和FT-IR进行了表征.用可见光谱研究了它们在氯仿溶液中的聚集形式;用X-ray粉末衍射方法研究了配合物的固相堆积排列结构.两种配合物的氯仿溶液在亚相(水)上的π-A曲线表明,它们均有明显的“气”“液”“固”变化过程;并能在不同的表面压力区间形成较好的单分子层和多分子层膜.     

轻稀土配合物[Li·(DME)_3ⅡCH_3C_5H_4Ln(NPh_2)_3l(Ln=La、Pr、Nd)的合成和镧配合物的晶体结构

CH_3C_5H_4LnCl_2·2LiCl·nTHF与2mol的LiNPh_2在THF、已烷和甲苯混合液中反应,经DME萃取,得到[Li·(DME)_3][(η~5-CH_3C_5H_4)Ln(NPh_2)_3](Ln=La,Pr,Nd)。对其进行了元素分析、IR和NMR表征。镧配合物单晶结构测定表明,属单斜晶系,P2_1/a空间群,晶胞参数为α=1.7461(6)nm,b=1.6576(5)nm,c=1.8335(6)nm,β=96.04°,V=5.277um~3,Z=4,D_c=1.26g/cm_3,R=0.057,R_w=0.048。该配合物是一个离子对,La-N和La-C(环)键的平均距离分别为0.2459(8)和 0.2843(11)nm。稀土离子形成一个六配位的扭曲四面体。     

取代茚基二价稀土配合物催化甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸-N,N-二甲胺乙酯共聚反应的研究

研究了取代茚基二价稀土配合物（C5H9C9H6）2Yb（THF）2作为单组分催化剂，催化DMAEMA／MMA的共聚反应。结果表明，（C5H9C9H6）2Yb（THF）2对DMAEMA／MMA的共聚反应具有较高的催化活性，温度对共聚反应影响明显，单体配比对共聚反应的转化率影响不大，几种取代茚基二价稀土配合物都显示出较高的催化活性。其活性次序为：（C5H9C9H6）2Sm（THF）〉（C2H5C9H6）2Sm（THF）2〉（C5H9C986）2Yb（THF）2〉KSm（C5H9C9H6）3（THF）3〉（PhCH2C9H6）2Sm（THF）2。对聚合产物进行了热分析的表征，发现产物为两种单体的无轨共聚物。通过核磁共振技术确定了共聚物中两种单体所占的比例，并测定了（C5H9C9H6）2Yb（THF）2催化DMAEMA／MMA的共聚反应的竟聚率，其竟聚率为r1=0．98，r2=0．71。     

取代茚基二价稀土配合物催化甲基丙烯酸-N, N-二甲胺乙酯的聚合

研究了取代茚基二价稀土配合物（1-C5H9C9H6）2Yb（THF）2催化甲基丙烯酸-N,N-二甲胺乙酯的聚合。结果表明,配合物（1-C5H9C9H6）2Yb（THF）2作为单组分催化剂对甲基丙烯酸-N,N-二甲胺乙酯的聚合显示出较高的催化活性,反应温度、时间、催化剂用量及溶剂性质对聚合反应转化率和产物分子量有较大影响,在以甲苯为溶剂的催化体系中加入少量的极性溶剂THF,聚合活性有明显提高。其他几种取代茚基稀土配合物也显示出高的催化活性,其活性有下列次序：（1-C5H9C9H6）2Sm（THF）≈（1-C2H5C9H6）2Sm（THF）2〉（1-C5H9C9H6）2Yb（THF）2〉（1-PhCH2C9H6）2Sm（THF）2,二价钐配合物较二价镱的相应配合物具有较高的催化活性。聚合产物的分子量及分子量分布通过凝胶渗透色谱法表征,立构规整性由1H NMR谱表征,所得聚合物以间同立构为主。     

配合物[Li(THF)2]2(μ-Cl)4[(η5-CH3C5H4)Nd·THF]的合成及其晶体结构

环戊二烯基希土氯化物是一类合成希土有机配合物的重要前身。