硼烷分子中化学键性质的研究 Ⅱ. B3H7中四中心键及B3H9中三个隔离的氢桥三中心键

用Dunning基进行从头计算的结果表明: 在B3H7(1103)中氢桥三中心键与BBB三中心键间已用σ-共轭效应"融合"为一个四中心键, 其特征为fB(1)-B(2)=0.1653, fB(2)-B(3)=0.1429, fB-Hb-B=0.3416, f4center=0.7193hartree/bohr。但在H3H9中三个氢桥三中心键间不相互作用, 保持相互独立, 其特性为fB-B=0.0558, fB-Hb-B=0.3922, fHb3cen.=0.5115hartree/bohr。     

硼烷分子中化学键性质的研究Ⅳ: B~4H~8X及B~4H~8的结构与成键特征

用ab initio MP2/3-21G*方法,对四角锥型硼化物B~4H~8X(X=Li^-,Be,B^+,C^2^+,B^-,C,N^+,BeH^-,BH和CH^+)及其碎片B~4H~8的结构进行了研究。结果表明,在B~4H~8X结构中,端氢(H~t)的位置受顶点帽基X的支配。帽基原子的电负性较小和配位原子轨道的弥散程度较大时,H~t处在B~n环平面下方,与帽基反向。反之,H~t与帽基同向。桥氢(H~b)的位置总是在B~n环平面之下,与X反向。进一步研究了B~4H~8X的离解能,并进行了电子相关能校正。发现结构1和2稳定性较差,结构3～10较稳定。分子碎片B~4H~8的最稳定构型为2112结构。     

分析量子化学研究(Ⅱ)——光度分析新显色剂对甲基偶氮氯膦离解与质子化作用及其机理

对甲基偶氮氯膦(CPApM)作为不对称偶氮氯膦类光度分析显色剂,已应用于稀土氧化物与有关矿石、镍基合金中测定钇的含量,本文以分光光度法测得了CPApM的离解常数及质子化常数,运用HMO法进行半经验量子化学计算,并对其电子结构、离解作用与质子化作用及微观机理作了探讨。     

小波神经网络用于钼和钨的同时测定

介绍了小波神经网络的结构和算法，并首次用于混合试样中的钼和钨含量测定，在小波神经网络中，采用Ｍｏｒｌｅｔ母小波和一维搜索变步长共轭梯度优化方法，结果表明，小波神经网络优于ＢＰ网络，其预测含量的回收率在９６．０％～１０４．６％之间。     

Kalman滤波分光光度法用于同时测定废水中的钍及镧

近年来运用Kalman滤波(KF)分光光度法进行多组分同时测定,把干扰信息视作噪声,对相互叠加的光谱曲线作快速滤波,适用于多方程组联合运算,并可提高准确度[1～4]。本文以我室新合成的二溴羧基偶氮胂(3-[(4,6-二溴-2-羧基苯)偶氮]-6-[(2-胂酸基苯)偶氮]-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸)为显色剂,用KF分光光度法对工业废水实样中的钍(Ⅳ)及镧(Ⅲ)作     

因子分析—吸光光度法同时测定钢样中的钼和钨

本文研究了因子分析－吸光光度法同时测定钼和钨的最佳条件，并测定了合金钢实际试样中此两元素的含量，结果令人满意。     

人工神经网络-分光光度法同时测定合金钢样中的铈组稀土元素

以二溴对甲基偶氮溴磺(DBMBSA)为显色剂,应用人工神经网络原理,结合分光光度法,对吸收光谱严重重叠的铈组5种元素不经分离直接同时测定各自含量,实现了合成样品和合金钢样品中个别分量和铈组总量的测定,并进一步讨论了人工神经网络的结构和参数对结果的影响。     

对氯偶氮氯膦质子化及离解作用的研究

本文用分光光度法测定了对氯偶氮氯膦试剂的质子化常数和逐级离解常数;并运用量子化学计算结果阐释其质子化与离解作用的微观机理。     

光度分析显色试剂的量子化学研究——Ⅰ.变色酸双偶氮膦类分子的电子光谱与π轨道能级

变色酸双偶氮膦类显色剂,是国内近年来迅速发展的一类希土光度分析试剂,关于这类试剂的合成及应用,已做了许多工作,并取得不少成果。在此基础上,为改进或研制新的光度分析试剂,掌握显色试剂结构与性能的规律性关系,已成为势在必行的事;而在这些研究中,量子化学方法又是一种相当重要的手段。因为凭借量子化学基本原理及概念,按所选定的某些简化模型,借助经验参数作近似计算,可获得试剂传统研究方法难以得到的一些重