硼烷分子中化学键性质的研究——Ⅰ.乙硼烷分子中的四中心键

采用Dunning基的从头计算量子化学方法阐明,在乙硼烷中两个氢桥三中心键已因σ-共轭效应而融合成一个四中心键。对此四中心键可用整体的总键强参数以及其组成部分B—B和B—H_b—B的总键强参数,比较全面地表示其强度方面的特征。进而指明,其质子磁共振谱以及热化学的实验数据都支持这一理论论断。     

AlB3和AlB3^＋结构和稳定性的理论研究

用ａｂ ｉｎｉｔｉｏ能量梯度法，在ＨＦ／６－３１Ｇ水平下，对ＡｌＢ３／ＡｌＢ３＾＋原子簇６种构型３２个电子态进行能量梯度优化，得到了相应的几何参数，总能量。同时还计算了部分较稳定构型的ＭＰ２能量及频率，从而得到该原子簇的性规律。     

关于特定化学物质制备的联机检索

关于特定化学物质制备的联机检索张静贞，张静波，周伟良（华东师范大学图书馆，上海２０００６２）（华东师范大学化学系）关于特定化学物质制备与生产的文献检索需求，一般有如下四种类型：（１）对特定化学物质研制与生产作全面的文献调研：（２）只需要特定化学产品已...     

三原子共价分子的几何构型

一三原子共价分子的几何构型,经实验测定,不外乎是分属线型及V型两种不同类型。对主族元素所构成的分子,一般用以解释     

光度分析显色试剂的量子化学研究——Ⅳ.变色酸双偶氮氯膦类分子的电子结构与质子化作用

用分光光度法测得了对氯偶氮氯膦、对硝基偶氮氯膦、间硝基偶氮氯膦、间羧基偶氮氯膦及二溴硝基偶氮氯膦等分子的质子化常数;用简单分子轨道理论作量子化学计算,得到该类显色试剂分子的一系列电子结构信息。且进一步讨论了质子化常数与亲电前沿轨道电荷密度这一电子结构参数之间的关系。通过图解法推得间羧基偶氮氯膦的质子化常数理论值,结果和实验值能很好地符合。     

B2Be2簇的结构与成键性质的研究

用HF／6-31Gabinitio法对B2Be2簇9种异构体27个电子态的结构进行了全构型优化,再用大基组二次组态相互作用QCISD（T）／6-311G方法进行单点计算，9种异构体的稳定性顺序是：h＞i＞g＞e＞f＞c＞a＞d＞b.通过结构转变中的Walsh图、能量间隙、键数参数（BNP）和键电荷的研究，揭示了B2Be2的成键特征.     

新试剂HBPCF用于生物样品及铝合金中微量铜的测定

研究了新试剂 1 ,5-二 ( 2 -羟基 - 5-溴苯 ) - 3-氰基甲 ( HBPCF)与铜的显色反应 ,在p H=3.6的乙酸 -乙酸钠介质中 ,Cu( )与 HBPCF反应生成蓝色配合物 ,在 630 nm处有最大吸收 ,表观摩尔吸光系数为 2 .8× 1 0 4 L· mol- 1· cm- 1,Cu( )浓度在 0～ 2 5μg/2 5m L范围中皆服从比耳定律。该试剂在此条件下选择性很好 ,可应用于茶叶、绿豆及铝合金中微量铜的直接测定 ,结果令人满意。     

有机氟化合物量子化学研究 Ⅰ.二氟乙炔分子中化学键特性的从头计算

实验发现,F—C≡C—F与H—C≡C—H相比,其C≡C三重键的离解能要小250.8kJ/mol,而该键的键长却比C_2H_2的短。这与“键越短键就越强”的传统看法不一致。我们通过从头计算研究,发现主要原因是C_2F_2分子中F原子的孤对电子对C≡C三重键起反键作用,从而削弱了G≡C三重键的强度;F原子的吸电子性又使C的原子轨道收缩效应增强,而使得C≡C三重键变短。     

金属硼化物结构与稳定性的理论研究

用ＨＦ／３－２１Ｇａｂｉｎｉｔｉｏ法对金属硼化物ＭＢ２／ＭＢ２（Ｍ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｂｅ，Ｍｇ，Ａｌ）的７５个电子态结构进行能量梯度法优化，再用大基组二次且上互作用ＱＣＩＳＤ（Ｔ）／６－３１１Ｇ进行单点计算，得到了结构参数总能量，为了考察各原子簇的稳定性，还对２４个碎片的７０多个电子态，求得相应的ＱＣＩＳＤ（Ｔ）能量，在此基础上计算了原子化能、电离能、离解通道和碎片化能，得到了原子簇的稳定性规律。