1,10-邻菲咯啉衍生物La(Ⅲ)配合物的电子结构与抗癌活性

对一系列1,10-邻菲咯啉衍生物La（Ⅲ）配合物,用密度泛函（DFT）法,在B3LYP／LanL2DZ水平进行理论研究。探讨了配合物的电子结构与其抗癌活性的关系,发现偶极矩（μ）和原子净电荷（Q）都对配合物的抗癌活性有影响,但不起决定性作用,而配合物的LUMO的能量（ELUMO）是决定其抗癌活性强弱的主要因素。并且揭示了配体上侧链烷基链的增长并不是获得高活性分子的最佳途径,而侧链上苯环引入却为设计活性更强的分子提供了可能性。基于理论研究结果,设计了三个具有更高抗癌活性的新配合物。     

第五、六族元素的有机化合物在合成中应用的研究——Ⅰ.甲氧羰基亚甲基三苯基胂与羰基化合物的反应

应用Wittig试剂与羰基化合物反应以合成烯类衍生物的研究,近年来有很大的进展^[1].以砷代替磷所制成的Wittig类型的试剂与羰基化合物的反应,结果不完全相似;Henry等用亚甲基三苯基砷与二苯甲酮反应,找出除生成不对称二苯乙烯外,还生成二苯乙醛.     

LC-APCI-MS法同时分离测定人体血浆中的精氨酸及二甲基精氨酸的含量

建立了简单、灵敏和快速分离测定人体血浆中L-精氨酸(ARG)、不对称二甲基精氨酸(ADMA)和对称二甲基精氨酸(SDMA)的等度高效液相色谱-质谱联用方法.采用选择性离子检测(SIM)和大气压化学电离离子化(APCI),L-高精氨酸作内标,整个方法测定时间在5min以内.ARG,ADMA和SDMA的分析限均为0.2μmol/L,日间和日内测定的精密度分别为2.9%～6.7%和2.1%～5.2%,标准加入回收率为94.0%～105.0%.采用上述方法测定人体血浆中的精氨酸及二甲基精氨酸的含量,结果令人满意.     

通过确定初始电离位点预测吲哚类生物碱质谱的特征裂解规律

确定初始电离位点是EI源质谱解析中一个至关重要的环节. 本文提出了一种确定初始电离位点的新方法. 该法通过计算和分析分子离子自旋密度, 进而比较从中性分子到分子离子的电荷变化和键长变化, 从而确定初始电离位点. 对简单吲哚类生物碱质谱的特征裂解机理进行了预测, 结果与标准物质的质谱吻合. 在此基础上, 与传统的根据基团电离能确定电离位点的方法进行了比较. 结果表明, 该法优于电离能方法. 此法不仅可用于预测以α-裂解为主导的吲哚生物碱和其它含氮化合物的质谱裂解规律, 还为揭示其它小分子化合物以及气相多肽离子的裂解机理奠定了基础.     

耐热细菌

多数酶是不喜高温的。众所周知,发酵可以在室温下进行,需要能量很少。但是温度升高有利于加快化学反应速度。因此,人们一直在研究耐热微生物,亦即含有可以在较高温度下进行化学反应的酶的菌种。美国农业部北部研究中心(Northern Regional ResearchCenter of the U.S.Department of Agriculture)已经找     

N—N键合成方法的研究进展

N—N键广泛存在于药物、天然产物和有机功能材料中,如何高效构建N—N键是有机合成的一个重要研究方向.基于含氨基、氰基、硝基和叠氮基等含氮基团的有机化合物非常多,直接利用这些含氮基团进行N—N键偶联为合成含N—N键结构单元的有机化合物提供了新的策略.综述了近年来发展的分子间和分子内构建N—N键的合成方法,并且对该方法存在的难点以及未来发展方向进行了展望.     

β—（N—取代酰胺基）乙基倍半氧锗的合成

β┐（Ｎ┐取代酰胺基）乙基倍半氧锗的合成范继能（四川师范学院化学系南充６３７００２）曾宪顺曾强（南开大学元素有机化学研究所天津３０００７１）国家自然科学基金资助项目１９９６－０４－２９收稿，１９９６－０７－２０修回锗是许多药材中的重要成份，人参、灵芝...     

多元非线性荧光校正的人工神经网络方法

由实验测定得知罗丹明Ｂ，丁基罗丹明Ｂ，曙红Ｂ组成的三组分混和荧光分析体系存在严重的荧光熄灭现象，其混和物的荧光光谱呈非线性，ＰＬＳ难以校正。本文成功地将ＢＰ－ＡＮＮ应用于此多元非线性荧光校正问题，完成了三组分的同时测定，得到了满意的结果。     

meso-苯基四苯并卟啉锌与芳腈在低温下的电子转移反应

研究了以meso-苯基四苯并卟啉锌作为电子给体,二腈基苯为电子受体分散在聚甲基丙烯酸甲酯中的光子选通光谱烧孔体系的特性.在20K用大功率和长时间的光子选通烧孔实验获得了反应产物的吸收光谱数据,为该体系通过光诱导电子转移反应机理提供了直接证据.     

羟基化合物及其葡醛酸苷化学结构与RP—HPLC保留行为相关性研究

采用体外孵育生物合成方法获得羟基化合物葡醛酸苷系列化合物，并对其反相高效液相色谱保留行为及底物与其葡醛酸结合物保留行为相关性进行了研究，建立了相应的结构－色谱保留行为相关性方程及葡醛酸苷类代谢物保留行为的预测方法。将ＱＳＲＲ研究扩展到药物代谢物领域，对药物Ⅱ相葡醛酸化代谢产物的ＨＰＬＣ分析提供了帮助。