Global dynamical analysis of vibrational manifolds of HOCl and HOBr under anharmonicity and Fermi resonance:the dynamical potential approach

The vibrational dynamics of HOCl and HOBr between bending and OCl/OBr stretching coordinates with anharmonicity and Fermi coupling is studied with the classical dynamical potential approach. The quantal vibrational dynamics is mostly mapped out by the classical nonlinear variables such as fixed points, except for the state energies, which are quantized. This approach is global in the sense that the focus is on a set of levels instead of individual ones. The dynamics of HOBr is demonstrated to be less complicated. The localized modes along the OCl/OBr stretching coordinates are also shown to have O-Br bonds more prone to dissociation.     

甲基紫分子拉曼激发虚态的研究

从拉曼峰强入手,求得了甲基紫分子的“时间分辨键极化率”,并与第一原理计算的基态电子密度做对比,讨论了该分子的激发拉曼虚态的性质.研究结果表明,该分子的拉曼激发虚态中电子向分子外围以及两环之间的键流动,并且拉曼弛豫后的键极化率分布与基态电子的密度分布相似.通过研究键极化率的弛豫过程,发现连接两环的键上的键极化率弛豫时间较其他键大.这些结果说明了甲基紫这类双环分子拉曼激发虚态的性质,这对于研究拉曼散射的中间态具有一定意义. 关键词： 拉曼峰强 时间分辨键极化率 弛豫特征时间     

吡啶在银胶体溶液中的表面增强拉曼散射——存在平面吸附状态的可能性

自Fleischmann等在1973年首次发现吡啶在银电极上的表面增强拉曼散射(SERS)以来,人们先后研究了许多体系的SERS。如有人在真空中将苯、1,3,5-三嗪蒸汽沉积在低温银表面,观察SERS,发现苯是平躺在银上;1,3,5-三嗪在覆盖度较高时是竖立吸附,它和表面的作用是通过氮原子上的孤对电子实现。然而,大多数分子更倾向于以π键即平躺方式     

掺杂晶体(NH_4)_(1-x)K_xNO_3、(NH_4)_(1-x)Na_xNO_3振动模的临界行为

掺杂晶体（ＮＨ４）１－ｘＫｘＮＯ３、（ＮＨ４）１－ｘＮａｘＮＯ３振动模的临界行为王焕茹吴国祯（清华大学物理系北京１０００８４）ＴｈｅＣｒｉｔｉｃａｌＢｅｈａｖｉｏｕｒｓｏｆｔｈｅＶｉｂｒａｔｉｏｎａｌＭｏｄｅｓｏｆＤｏｐｅｄ（ＮＨ４）１－ｘＫｘＮＯ...     

硝酸铵及其掺杂体系相变中振动模拉曼强度的分形行为

硝酸铵及其掺杂体系相变中振动模拉曼强度的分形行为吴国祯（清华大学物理系北京１０００８４）ＡＦｒａｃｔａｌＩｎｔｅｒｐｒｅｔａｔｉｏｎｆｏｒＴｈｅＲａｍａｎＩｎｔｅｎｓｉｔｙｏｆＮＨ＿４ＮＯ＿３ａｎｄＩｔｓＤｏｐｅｄＳｙｓｔｅｍｄｕｒｉｎｇＰｈａｓｅＴ...     

由非绝热相关获得的形式量子数及其在高激发振动态的经典解释

我们利用非绝热相关方法 ,通过关闭所有的振动模式间的耦合项并追溯到零级本征态 ,以得到体系的形式量子数 ,将形式量子数对高激发振动态的能级谱图进行归属 ,并重构本征能级图谱 ,使本征能级以有序的方式排列。这有助于对高激发振动态的能级进行分类和归属。形式量子数是体现高激发振动态的重要特征 ,是高激发振动态的近似运动守恒量。我们将多维陪集相空间的经典方法应用于高激发态的研究 ,发现形式量子数对应的李雅普诺夫指数为零或最小 ,并且它对应于较大的相空间密度     

H函数在分子内振动能量再分配中的代数方法:水和氰化氘的共振研究

运用经典哈密顿代数方法 ,结合陪集表象构造了类比于热力学中熵的H函数。研究表明 ,H函数随时间增加而增大的特性可以用来表示分子内振动能量传递的方向和限度。同时 ,H函数的速率能够很好地表明水和氰化氘体系的共振特性