带芳香环的杂氮硅三环的合成及其质谱的分折

近年来,被称之为杂氮硅三环(silatranes)的一类化合物,由于其具有很高的生理活性和特殊的分子结构而受到人们越来越大的重视。     

2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硼三环(3,3,3,O~(1,5)十一烷-3-酮的晶体结构

杂氮硼三环-3-酮的晶体属正交晶系,空间群为D_2~4-P2_12_12_1。晶胞参数a=17.098,b=7.709,c=5.712。晶胞内分子数Z=4,分子式为C_6O_4BNH_(10)。 X射线衍射强度数据由PW1100四圆衍射仪收集,采用CuKα辐射。独立衍射点832个,可观察点660个。用直接法(MULTAN-78)获得晶体结构,经全矩阵最小二乘法修正结构参数,R=0.074。最后沿N→B方向计算了分子的Newman投影。     

杂氮硅三环侧链上基团转换反应的研究

我们曾报道了从氯烷基杂氮硅三环通过硫氰化,烷氧化反应得到相应的硫氰烷基和烷氧基杂氮硅三环,并研究了在各种反应条件下杂氮硅三环本身的稳定性。     

杂氮钛三环的合成

本文报道了具有N→Ti配位键的2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-钛杂三环[3.3.3.0~(1,5)]十一碳烷的合成及其性质。共制得六个新的化合物。研究了制备它们的最佳条件及化学稳定性。     

~(11)B NMR AND QUANTUM CHEMISTRY STUDIES OF BORATRANE COMPOUNDS

The ~(11)B chemical shifts of boratrane compounds were measured. Quantum chemistry calculations of some of the compounds wore carried out using the CNDO/2 method. Both experimental and calculated results confirmed the existence of the B←N dative bonds in boratranes. The exporimental results indicate that the ~(11)B chemical shifts are influenced by the size of the rings, the characteristics of substituents and steric factors. The calculated results indicate that the strengths of the B←N dative bonds in boratranes are about half of that of a purely "covalent two-electron bond" and therefore, the dative bonds B←N are stronger than those of Si←N in the analogous silatranes, and the boratranes are more stable than silatranes.     

含硫氰基硅烷偶联剂的合成及其酯交换反应

含硫氰基烷氧基硅烷,近年来被认为是一种有效的处理剂。用它来处理非碳黑性填料加入到橡胶制品中可提高其机械性能。Thurn简单地提到了它的制备方法。我们以含氯烷基三乙氧基硅烷为原料,通过与硫氰酸铵在乙醇中反应得到了预期的产物,反应见下式:     

杂氮硅三环类化合物的X-射线光电子能谱(XPS)和EHMO计算研究

本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了二十种硅上带有不同取代基(R)的杂氮硅三环类化合物,并对其中R为F,Cl,Br,I,CH_3,H,CH=CH_2,CH_2Cl,CHCl_2等九种该类化合物做了EHMO(广义Hückel分子轨道法)理论计算处理。从杂氮硅三环类化合物各组成元素的XPS谱,不但再次证明了这类化合物分子中N→Si配位键的存在,并得到不同取代基(R)对N→Si配位键强度的影响。EHMO计算求得的原子净电荷(Q)与不同取代基(R)所引起的N_(1s)和Si_(2p)结合能位移有线性关系。而计算的键序能很好地预言实验中取代基(R)的改变对N→Si配位键强度的影响。同时计算表明,在该类化合物中,其N→Si配位键的强度约为相应的Si—O共价键平均键强的一半。     

氯硅烷的醇解反应及硅烷偶联剂的合成

前文报道了硅氯仿(HSiCl₃)的甲醇解反应.本工作为此反应的继续,把它推广到其它氯硅烷的醇解上,收到了同样的好效果.醇解产率都在90%以上.     

杂氮三环化合物X射线研究——Ⅲ.1-氯甲基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅三环[3,3,3,0~(1.5)]十一烷-3-酮的结构测定

题目所指化合物属单斜晶系,P2_1/c空间群,晶胞参数a=6.751(1),b=11.274(3),c=13.134(4),β=100.390(3)°,晶胞含分子数Z=4.用直接法和Fourier综合解得粗结构,取1490个可观测独立反射数据,经最小二乘修正,偏离因子R为0.056。三个五员环(Si,O,C,C,N)中各最大扭角分别为33.2°,23.0°,35.1°,其中最小者(23.0°)属于含羰基的环。     

杂氮硅三环的激光拉曼光谱

前言近年来,被称为杂氮硅三环(Silatranes)的一类有机硅化合物,由于具有很高的生理活性和特殊的分子结构,正日益受到人们的重视。这类化合物的结构式为: