不对称催化与合成——一个充满希望和挑战的领域

丁奎岭. 不对称催化与合成--一个充满希望和挑战的领域[J]. 化学学报, 2014, 72(7): 755-756.     

前言

<正>第二十届全国金属有机化学学术讨论会于2018年11月1~4日在南京大学恩玲剧场顺利召开。本次会议由中国化学会主办,南京大学化学化工学院以及金属有机化学国家重点实验室共同承办,配位化学国家重点实验室、江苏省先进有机材料重点实验室和江苏省化学化工学会协办。来自世界各地的近1500名会议     

Formation and Crystal Structure of 1-（N-tert-butyloxycarbonyl-L-prolyl）-1,3-dicyclohexylurea

The title compound 1-(N-tert-butyloxycarbonyl-L-prolyl)-1,3-dicyclohexylurea formed in the coupling reaction of N-Boc-L-proline and n-butyl amine activated by DCC as an unexpected product was characterized through IR,1H NMR,13C NMR and HRMS spectra as well as single-crystal X-ray diffraction analysis.The crystal(C23H39N3O4,Mr = 421.57) belongs to the orthorhombic system,space group P212121,a = 10.8990(5),b = 12.2153(6),c = 18.8102(9) ,V = 2504.3(2) 3,Z = 4,Dc = 1.118 g/cm3,λ(MoKα) = 0.71073 ,μ = 0.076 mm-1,F(000) = 920,the final R = 0.0572 and wR = 0.1521 for 3564 observed reflections with I > 2σ(I).An intramolecular hydrogen bond N(3)-H…O(2) is observed.     

三种新型二胺的合成研究

二胺是合成氮杂冠醚和Schiff碱型大环化合物的重要中间体。多年来人们对设计和合成新二胺颇感兴趣[1—5]。本文以FeCl3-NH2NH2·H2O-C为还原体系,成功地将1.3-二(2-硝基苯氧基)-2-丙醇()、1.3-二(3-硝基苯氧基)-2-丙醇()和1.3-二(4-硝基苯氧基)-2-丙醇()三种二硝基化合物还原成相应的二胺(—),产率较高。此类二胺尚未见文献报道。1　实验部分1.1　主要仪器意大利Carlo-Erba1106型元素分析仪,Shimadzu-435型红外光谱仪,DPX-400MHz核磁共振仪,M-80A双聚焦色谱—质谱联用仪,Wc-1型显微熔点测定仪,温度计未经校正。1.2　1,3-二(2-硝基…     

前言:庆祝林国强院士80华诞专刊

<正>林国强,中国科学院院士,有机化学家. 1968年于中国科学院上海有机化学研究所研究生毕业,师从周维善院士,同年留所工作至今. 1981～1982年赴瑞典皇家理工学院作访问学者, 1986～1987年赴美国匹兹堡大学和美国史克药业研究发展部作访问科学家.1990～1999年,历任中国科学院上海有机化学研究所副所长、所长. 2001年当选为中国科学院院士.     

Synthesis and Crystal Structure of 4-Salicylimine-3,5-bis(2-hydroxyphenyl)-1,2,4-triazole

1 INTRODUCTION 1, 2, 4-Triazole and its derivatives have gained great attention as ligands to transition metals by the fact that they unite the coordination geometry of both pyrazoles and imidazoles, and in addition exhibit a strong and typical property of acting as bridging ligands between two metal centers. In this bridging capacity, the 1, 2, 4-triazole ligands show a great coordination diversity, especially when the triazole nucleus are substituted with additional donor groups[1]. In…     

螺[4,4]-1,6-壬二烯骨架手性双膦配体的合成

从方便易得的原料出发,以钯催化的烯基三氟甲磺酸酯与二苯基膦氧化物的偶联反应为关键步骤,合成了螺[4,4]-1,6-壬二烯骨架的手性双膦配体1.其中,关键中间体5的拆分是通过半制备手性液相色谱实现的,并通过该化合物的X射线单晶衍射分析确定了其中螺碳原子的绝对构型.配体(S)-1的Rh(I)络合物在α-乙酰氨基肉桂酸的氢化中表现出中等的对映选择性(53%ee).配体(S)-1的Cu(I)络合物能以较好的反应活性实现苯乙酮的不对称氢化,产物的对映体过量可以达到67%.     

乙酰基二茂铁2,6—吡啶二甲酰基腙的合成及其与Zn（Ⅱ）的配位行为

本文利用乙酰基二茂铁与２，６－吡啶二甲酰肼的缩合反应，首次合成了乙酰基二茂铁２，６－吡啶二甲酰基腙（Ｈ２Ｌ），在甲醇溶液中得到了它与醋酸锌的固态配合物，其组成为Ｚｎ２Ｌ（ＣＨ３ＣＯＯ）２．８Ｈ２Ｏ用摩尔比法测定了Ｈ２Ｌ与Ｚｎ（Ⅱ）的配位比，结果表明与固态配合物中Ｈ２Ｌ与Ｚｎ（Ⅱ）的配位比相吻合。     

2002年国家杰出青年科学基金及海外、香港青年学者合作研究基金评审结果简况（化学科学部）

2002年国家自然科学基金委员会化学科学部共受理国家杰出青年科学基金申请97项,受理海外、香港青年学者合作研究基金26项。在通讯评议基础上，学部择优推荐32名国家杰出青年科学基金申请者和13名海外、香港青年学者合作研究基金申请者到会答辩，化学科学部杰出青年科学基金专业评审组专家就申请者的主要学术成绩、创新点、拟开展的研究工作设想及科学意义等方面进行了评议，并投票遴选出资助候选人。经两个杰出青年科学基金评审委员会评审，化学科学部受理的申请者中有22人获得国家杰出青年科学基金资助，资助强度为80万元/4年；有8人获得海外、香港青年学者合作研究基金资助，资助强度为40万元/3年。现将获资助者情况简要介绍如下（按姓氏笔画排序）。     

一种热活化延迟荧光黄光材料的合成、性能及高效率电致发光器件

利用吩噁嗪和嘧啶分别作为电子给体和电子受体，通过Buchwald-Hartwig和Suzuki偶联反应成功合成了一种热活化延迟荧光黄光材料pPBPXZ.密度泛函理论计算显示，pPBPXZ分子中吩噁嗪和嘧啶结构单元间的二面角接近90°，而两个嘧啶结构单元与连接二者的苯环间的二面角接近0°；pPBPXZ的最高电子占据轨道主要分布在吩噁嗪结构单元上，最低电子未占轨道主要分布在嘧啶环和苯环上，两种分子轨道只有很小部分重叠.循环伏安、热重和差热测试表明，pPBPXZ具有高的电化学稳定性和热稳定性.在甲苯溶液中，pPBPXZ在360~495 nm显示出了明显的分子内电荷转移跃迁吸收，室温发光峰出现在535 nm.根据低温（77 K）荧光和磷光光谱，计算得到pPBPXZ的最低激发单重态和最低激发三重态能级分别为2.57 eV和2.48 eV，能级差（△E_ST）仅为0.09 eV.利用pPBPXZ作为发光层客体掺杂材料，制备出了高效率的黄光电致发光器件.器件的发射峰出现在552~560 nm，最大电流效率、功率效率和外量子效率分别达到了49.9 cd/A、49.0 lm/W和15.7%，而且发光效率受pPBPXZ掺杂浓度影响较小.