Crystal Structures of Two New Monoprotonated Products of 1,4,7-trimethyl- 1,4,7-triazacyclononane: (Me3 [9] aneN3H ) (SO3CF3) and (Me3 [9] aneN3H) I

Two new monoprotonated products of macrocyclic polyamine 1,4,7-trimethyl- 1,4,7-triazacyclononane (Me3 [9]aneN3), (Me3 [9]aneN3H) (SO3CF3) 1 (C10H22N3O3SF3, Mr=321.36) and (Me3[9]aneN3H)I 2 (C9H22N3I, Mr=299.20) were obtained by the reactions of Me3[9]aneN3 and yttrium triflate or ytterbium diiodide as the unexpected products. The crystal structures of compounds 1 and 2 have been determined. Crystal 1is orthorhombic, space group P212121(#19), a =12. 609(3), b=13. 531(1), c=9.225(3) A, V=1573.9(7) A3, Z=4, Dc=1. 356g/cm3, μ=2.47cm- 1, F (000) = 680 and R= 0. 052, Rw= 0. 052 for 807 unique reflections with I＞ 2σ(I). Crystal 2 belongs to the orthorhombic system with space group P212121 (# 19), a=11.417(2), b=13.099(3), c=8.762(2) A, V=1310.5(4) A3, Z=4, Dc=1. 516 g/cm3, μ= 24.14 cm-1, F(000)=600 and R=0. 035, Rw=0. 042 for 1427 u-nique reflections with I＞3σ(I). The two structures contain the same cyclic framework in which the acid proton is bonded to an amine nitrogen. This proton exhibits strong intramolecular hydrogen bonds with the other two nitrogen atoms. The methyl groups are directed away from the ring cavity. The bond distance between acid proton and an amine nitrogen in compound 2 is extremely short. The bond angles for 1 and 2 also exhibit obvous diversity inside of triazacyclononae.     

一类奇异的非线性椭圆型方程的正整解Ⅱ

研究在R2中一类奇异的非线性精图型方程正的整体解的存在性及解在无穷远的性质，推广了文[1]的结果．     

一类R~2上奇异非线性双调和方程正整解

以 Ｓｃｈａｕｄｅｒ－Ｔｙｃｈｏｎｏｆｆ不动点定理为工具,建立了一类Ｒ２上奇异非线性双调和方程正的径向对称整体解的存在定理,并给出了解的有关性质.     

一类R^2上奇异非线性双调和方程正整解

以Ｓｃｈａｕｄｅｒ Ｔｙｃｈｏｎｏｆｆ不动点定理为工具,建立了一类犚２ 上奇异非线性双调和方程正 的径向对称整体解的存在定理,并给出了解的有关性质．     

羰基钴炔烃络合物在有机合成中的应用

八羰基钴与炔烃反应生成六羰基钴炔烃络合物(1),炔烃可以是乙炔,也可以是单取代或双取代炔烃,它们可以进行下列反应。(1)与CO反应可得(2),如果直接由Co_2(CO)_8与炔烃在CO气氛高温加压下也能得少量的(2)。因此通过内酯络合物(3)。     

9，10-二杂环取代蒽衍生物制备与三线态-三线态湮灭上转换性能研究

弱光上转换是基于三线态-三线态湮灭机制将低能量(长波长)的光转换为高能量(短波长)光的一种现象,是通过光敏剂与发光剂之间能量转移实现的。针对当前上转换体系中的光敏剂研究备受关注,而对于同等重要作用的发光剂的研究甚少的现状,利用Suzuki偶联反应制备了两个新的杂环取代蒽衍生物：9,10-二(3-呋喃)蒽(DFA)和9,10-二(3-噻吩)蒽(DTA)并通过结构表征;以9,10-二杂环取代蒽为发光剂、四苯基卟啉钯衍生物(PdTPPMe和PdTPPCOOH)为三线态光敏剂,研究所构成的光敏剂/发光剂双组分体系中,三线态-三线态能量转移效率(k_Q)、发光剂的延迟荧光寿命(τ_DF)及发光剂荧光量子产率(Φ_f)等因素对上转换效率(Φ_UC)的影响。结果表明,高效三线态-三线态能量效率(Φ_TTT)、快速延迟荧光寿命和大荧光量子产率将有利于提高上转换效率。进一步研究发现,含氧发光剂(DFA)与含羧基的光敏剂(PdTPPCOOH)之间可借助氢键发生有效耦合,有利于光敏剂与发光剂之间的三线态能量转移,导致弱光上转换效率显著提高。在半导体激光器(532 nm,70 mW·cm-2)激发下获得强的绿-转-蓝上转换效率最大可达10.11%。所获得的绿-转-蓝上转换荧光可使Pt/WO₃复合半导体受激;产生氧自由基并可促使香豆素转化为7-羟基香豆素。     

蒽衍生物取代基团与三线态-三线态湮灭上转换性能关系研究

三线态-三线态湮灭(TTA)上转换是一种以低功率非相干光泵浦实现大的反斯托克位移的光谱转换技术,具有激发和发射波长可调的特点,在提高太阳能利用率方面具有重要应用价值.经过十几年的发展,敏化剂分子的研究取得了很大进步,而发光剂分子的研究相对落后.以敏化剂多吡啶钌(Ⅱ)配合物[Ru(bpy)2 Phen]2+和发光剂2-位...     

<100> LiF高速冲击变形过程的晶体塑性有限元模拟

结合状态方程建立晶体塑性有限元模型,模拟高速冲击加载条件下100 LiF的动态弹塑性大变形行为,得到应力波剖面特征、动态力学演化规律及其连续介质力学根源。结果表明:毫米级样品经约15 GPa以内的低压冲击,波剖面具有弹塑性双波响应、弹性前驱衰减和应力松弛现象,其决定性因素包括样品厚度、外加压力和材料本构;从连续介质力学角度分析得到,应力松弛本质上是由于黏性塑性流动,导致总应变增速小于塑性应变增速,从而使弹性应变减小、压力降低;提出用压力关于时间的三阶导数大于零作为判断条件,对应力波剖面上双波和单波响应的临界压力进行估测,发现随着样品掺杂浓度的增加,临界压力增大;高速冲击变形的温升效应不可忽略,且温升绝大部分来自弹性体积变形的贡献。     

新型配位体镧系金属氯化物的合成与鉴定

轻镧系金属La、Ce、Pr、Nd的二环戊二烯基氯化物迄今未能合成.我们用三个亚甲基将两个环戊二烯基桥联起来作为新型配位体代替环戊二烯,这祥就防止了发生歧化反应,首次使这一类络合物稳定化获得成功,合成了桥联二环戊二烯基镧系金属氯化物,合成步骤如方程(1)—(4)所示~([1,2])。