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本文研究了金属离子,特别是铈离子在叔-丁基过氧化氢分解反应中的催化性能。实验结果表明,金属离子对过氧化氢的分解能力不仅与金属离子的氯化还原电位有关,而且与金属离子的催化活性有密切的关系。根据在铈离子存在下的叔-丁基过氧化氢分解动力学的研究,提出如下机理: [Ce~(3 )ROOH)_3]→Ce~(4 )(ROOH)(OH~-) RO~* Ce~(4 )(ROOH)(OH~-)→Ce~(4 ) H_2O RO_2~*反应可能是通过电子转移而完成的,并伴随着金属离子的价态变化。这一看法已为紫外可见光谱的结果所证实。 相似文献
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氧化和加氧酶的化学模拟 I. MPc、MTPP/DMF(M=Fe、Co、Cu、Pe和TPP分别为酞菁和四苯基卟啉环;DMF为N-N '二甲基甲酰胺)体系的电子光谱和吸氧动力学 总被引:1,自引:0,他引:1
通过电子光谱法测定MPc的Q_(0-0)带和MTPP的Soret带吸光度随时间的变化, 研究了MP在DMF介质中的吸氧动力学, 按竞争串行反应机理的处理, 表明MP的催化活性有如下关系: MPc>MTPP; Fe>Co>Cu MTPP在空气中的吸氧速率小于在纯氧中的, 其比值约相当于空气中的氧分压; 研究了含硫配体巯基乙醇和含氧配体抗坏血酸对上述体系的影响, 前者使MP谱带发生较大的变化, 吸氧速率常数普遍增大, 后者的影响较小。 相似文献
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在相转移条件下,研究了杂多化合物在苄醇,环己醇氧化反应中的催化活性.六种Keggin结构杂多酸的催化活性按GeMo~12(H~4GeMo~12O~40的简写,其余类推,PW~12,PMo~12,SiMo~12,GeW~12,SiW~12顺序下降,杂多酸中的质子可分别被其它阳离逐渐取代而达到酸性修饰. H~3PW~12O~40随着其质子逐步被Na^+取代,酸性下降,催化活性大大提高;杂多酸(盐)的催化活性随体系pH值的改变将发生奇妙剧烈的变化;单缺位杂多化合物显示出较饱和杂多酸(盐)更高催化活性.溶剂对催化活性有明显影响. 相似文献