配合物的生成热与配位体的加质子热之间的直线焓关系——Ⅰ.Cu(Ⅱ)-N-(间位取代苯基)氨基乙酸体系

使用RD-1型热导式自动量热计测定了N-(间位取代苯基)氨基乙酸(m-RPhG)酸根的加质子热及其与Cu(Ⅱ)生成配合物的生成热。用量热法从实验上验证了配合物的生成热与配位体的加质子热之间存在着如下的直线焓关系式:△H_M=Q-β△H_L。式中△H_M为配合物的生成热。△H_L为配位体的加质子热,Q和β为常数。还计算了配合物的生成熵和配位体的加质子熵,结果表明配合物的生成熵与配位体的加质子熵之间也存在线性关系。     

N,N'-(对位取代苯基)乙二胺的质子化及其与Cu(Ⅱ)配位的滴定量热测定

The apparent thermodynamic functions of the protonation and coordination of N,N′-(para-substituted phenol) ethylenediamine with Cu (Ⅱ) has been determined at 25.0±0.1 ℃ and I=0.1 mol.dm~(-3) (NaClO_4) in 90% (V/V) ethanol by the constant temperature environment-continuous titration calorimeter which had been constructed in our laboratory. It has been found that the heat of protonation (H_(L1)) is linearly correlated with the Hammett constants and the formation of H~+ bridge occurs in ~H+ -N, N′-(p-RPh)_2en (1:1) systems.     

Cu(Ⅱ)与α-氨基肟配体PnAO配位反应的热力学及热化学研究

用pH法测定了PnAO的质子化常数及Cu(Ⅱ)-PnAO,Cu(Ⅱ)-5-R-Phen-PnAO配合物的稳定常数.用直接量热法测定了PnAO的质子化热及Cu(Ⅱ)二元,三元配合物的生成热.Cu(Ⅱ)三元配合物体系与5-R-Phen的质子化体系之间存在线性热力学函数关系.并对取代基效应作了解释     

LINEAR ENTHALPY RELATIONSHIPS BETWEEN HEATS OF FORMATION OF COMPLEX COMPOUNDS AND HEATS OF PRO TONATION OF LIGANDS——COPPER(Ⅱ)-N-(PARA-SUBSTITUTED PHENYL) GLYCINES

The heats of protonation of N-(para-substituted phenyl) glycines (R—C_6H_4—NHCH_2COOH, R=CH_3O, CH_3, H, C1) and the heats of formation of these amino acids with copper(Ⅱ) have been determined calorimetrically at 25℃ in 30% (v/v) ethanol in the presence of 0.1M sodium perchlorate. The data obtained conform nicely to the equation △H_(ML)-Q-β△H_(HL) where △H_(ML) denotes the heats of formation of complex compounds, △H_(HL) denotes the heats of protonation of the ligands, and Q and β are constants.     

配合物的生成热与配位体的质子化热之间的直线焓关系——Ⅴ.铜(Ⅱ)-2,2′-联吡啶-,铜(Ⅱ)-邻菲哕啉-N-(对位取代苯基)氨基乙酸三元体系

使用RD-1型热导式自动量热计分别测定了铜(Ⅱ)-2,2′-联吡啶-N-(对位取代苯基)氨基乙酸及铜(Ⅱ)-邻菲哕啉-N-(对位取代苯基)氨基乙酸三元体系的配合热,以N-(对位取代苯基)氨基乙酸根的质子化热对配合热作图,可以得到斜率为负的两条相互平行的直线,这不仅再一次从实验上验证了配合反应中的直线焓关系式:ΔH_M=Q-βΔH_L的真实性,而且为了理解配位键的本质提供了一些依据。实验结果表明:在生成三元配合物的过程中,当第二配体与中心离子配合时,会引起第一配体与中心离子间的键能发生改交。此外,还发现在配合熵与质子化熵之间也存在明显的直线熵关系。     

配合物稳定性与配位体酸碱强度之间的直线自由能关系 IX: Cu(II)[或Ni(II)]-2,2'-联吡啶-N,N'-双(对位取代苯基)乙二胺三元配合物体系的研究

报导了以2,2'-联吡啶为第一配体, N,N'-双(对位取代苯基)乙二胺为第二配体的Cu(II)、Ni(II)三元配合物稳定性的研究, 发现三元配合物的稳定性与第二配体的碱性强度之间存在线性自由能关系.