浊点萃取技术的应用

浊点萃取是近年发展起来的一种新兴的萃取技术。重点阐述了浊点萃取在环境样品、生物样品和食品工业分析中的应用,总结了浊点萃取技术的优点,指出了存在的问题,探讨了该技术的发展前景。     

新型离子液体基质用于MALDI-MS高效离子化寡糖/糖肽

本研究发展了四种基于三羟基苯乙酮(THAP)的新型离子液体基质, 即2',3',4'-THAP/二甲基苯胺(DMA)、2',4',6'-THAP/DMA、2',3',4'-THAP/吡啶(Py)及2',4',6'-THAP/Py, 用于提高寡糖/糖肽在MALDI-TOF MS中的离子化效率. 与传统的固体基质2,5-二羟基苯甲酸(DHB)和2',4',6'-三羟基苯乙酮(2',4',6'-THAP)相比, 新型离子液体体系分析不同类型的寡糖链, 均可获得更高的检测灵敏度. 可使葡聚糖(dextran 1000)和环状寡聚糖β-环糊精在MALDI质谱中的信噪比提高10倍以上, RNase B的复杂寡糖链也实现了高灵敏度的检测. 在糖肽分析中, 2',3',4'-THAP/DMA离子液体高灵敏度地检测到辣根过氧化酶的7条糖肽, 而2',3',4'-THAP作为基质时却无法检测到任何信号.     

Raman and mid-infrared spectroscopic study of geometrically frustrated hydroxyl cobalt halides at room temperature

Mid-infrared absorption and Raman spectra of the geometrically frustrated material series,hydroxyl cobalt halides β-Co 2 (OH) 3 Cl and β-Co 2 (OH) 3 Br,are first,to the best of our knowledge,measured at room temperature,to study the corresponding relationship between their vibrational spectral properties and crystal microstructures.Through the comparative analysis of the four spectra we have categorically assigned the OH-related vibration modes of hydroxyl groups in the trimeric hydrogen bond environment (Co 3 ≡OH) 3… Cl/Br,and tentatively suggested vibration modes of O-Co-O,Co-O and Cl/Br-Co-Cl/Br units.These results can also become the basis for analysing their low-temperature spectral properties,which can help to understand the underlying physics of their exotic geometric frustration phenomena around phase transition temperatures.     

无辐射跃迁理论进展

在本文中,我们将介绍运用第一性原理计算包含非谐效应或势能面锥形交叉情况下内转换速率的最新工作。我们同时计算了包含非谐效应的分子吸收和发射光谱,以检验量子化学方法计算得到势能面的准确性。势能面的锥形交叉对内转换过程的影响是学界广泛关注的焦点。本文将介绍如何在内转换速率计算的过程中考虑势能面锥形交叉的影响,并将之运用于吡嗪分子。本文运用绝热近似理论处理了另外一个重要的无辐射过程,分子的振动驰豫过程,并将这个理论应用于水二聚体和苯胺的振动弛豫速率的计算。     

MA对偶-信赖域算法在非线性不等式约束优化问题中的应用研究

针对含有非线性不等式约束条件的优化问题,提出了MA对偶-信赖域算法。在每次迭代过程中,基于信赖域方法和问题的逼近属性,构造了原优化问题中目标函数和约束函数的移动渐进线函数,由此建立简单的子优化问题。运用对偶方法求解子问题得到原优化问题的下降方向,再用线搜索方法取得搜索步长,最后得到下一步的迭代点。应用数学推理证明了该算法的全局收敛性。以悬臂梁最小柔度问题为例,应用MA对偶-信赖域算法对优化问题进行了求解,数值算例的结果表明,MA对偶-信赖域算法在求解非线性约束优化问题时比MMA和GCMMA算法的迭代次数少,收敛速度快。     

中国PPP项目时空分异特征及影响因素分析

选取中国其中的31省市PPP项目面板数据,描述性分析发现2016年-2019年PPP行业集中于市政工程、交通运输、生态建设、环境保护、片区开发及旅游,社会保障、林业、农业、能源及科技难以吸引社会资本关注;运营模式上政府偏好社会公共基础项目所有权控制,回报机制以政府补助和付费方式为主;借助ArcGIS与GeoDa软件可视...     

基质辅助激光解吸电离质谱和电喷雾电离质谱在辣根过氧化物酶糖肽结构分析中的应用

糖链结构的质谱解析是今后糖蛋白分析中的重要研究内容,其中完整糖肽的分析,由于可以同时获得糖基化位点和对应糖链的结构信息,更具有重要意义和研究前景。本工作对质谱软电离技术在完整糖肽分析中的应用进行了研究,其中包括了基质辅助激光解吸电离(matrix-assisted laser desorption ionization, MALDI)和电喷雾电离(electrospray ionization, ESI)技术。通过平行使用两种串联质谱(tandem mass spectrometry, MS/MS)分析策略: MALDI-MS/MS和ESI-MS/MS对目标糖蛋白——辣根过氧化物酶进行分析,并讨论了其互补性。结果表明,MALDI和ESI技术各有优劣,结合串联质谱分析,可获得糖肽的糖链结构信息;两条路线互补使用,在揭示蛋白质糖基化修饰(位点和结构)的研究中十分必要。     

间歇电喷雾的初步研究

高灵敏度是电喷雾质谱应用最重要的需要之一[1].虽然电喷雾与基体辅助激光解吸技术的发展已经极大地提高了生物质谱的分析性能[2],但是这样的灵敏度对于许多生物样品的测试还是远远不够的,而现在采用了间歇电喷雾的方法,将灵敏度提高到了500 amol.这种质谱方法显著地改善了信噪比,提高了溶解、输出和离子化的效率,降低了样品消耗和仪器污染.间歇电喷雾的方法很容易在各种质谱仪上实现,尤其适合分子较大的蛋白质的质谱测定.     

产物可用电喷雾质谱检测的氨基酸/肽季铵化新方法

氨基酸和肽中氨基的化学修饰反应,如乙酰化反应和烷基化反应已被广泛用于蛋白组学研究中蛋白质的定量分析．氨基酸和肽的季铵化产物具有独特的优点,在电喷雾质谱中具有很好的离子化效率,可大大提高检测的灵敏度．文献[6～8]报道的氨基酸和肽的季铵化方法均使用高浓度的盐(如KHCO3),严重影响了质谱的检测结果,难以直接用于蛋白质组学研究．