含稀土钛系催化剂的乙烯/苯乙烯共聚合研究

本文用含稀土化合物的钛系催化剂(代号SN-1)于乙烯与苯乙烯的共聚反应进行了研究.讨论了单体比例、催化剂浓度、Al/Ti的摩尔比和反应温度对共聚合的影响.制备出苯乙烯链节含量从4-85mol％变化的共聚产物.通过对共聚产物进行溶剂萃取与分离,并用DTA、TBA、TEM和X-射线衍射进行表征,推断它是含有(PE)(PS)_n长序列结构的共聚物.对共聚产物的某些机械性质进行了测定     

线性低密度聚乙烯的合成研究——乙烯-1-丁烯共聚反应促进剂的作用

本文研究乙烯与1-丁烯共聚反应时,添加硅化合物、苯基氯化镁、苯乙烯等促进剂对共聚作用的影响。考察乙烯与1-丁烯共聚衰减动力学行为,并用~(13)C-NMR测定共聚物组成、竞聚率及序列分布。     

用高效SiO2载体催化剂进行乙烯气相聚合

使用球形ＳｉＯ２负载ＭｇＣｌ２－ＴｉＣｌ４高活性催化剂进行乙烯气相聚合，考察了催化剂制备条件和添加剂对催化剂的组成、催化活性以及聚合表观动力学的影响．结果表明，ＳｉＯ２热处理温度和所用的醇对Ｍｇ和Ｔｉ的负载量及乙烯聚合活性有明显的影响．催化剂制备中添加Ｌｅｗｉｓ酸ＳｉＣｌ４或ＡｌＥｔ２Ｃｌ能大幅度提高催化剂的活性，其中以ＳｉＣｌ４的效果最为明显．随着ＳｉＣｌ４用量的增加，乙烯气相聚合的活性显著提高，聚合速度随时间变化由渐升平稳型转变为衰减型     

氯化乙丙共聚物的热行为与稳定性研究

用TMA、DSC和丁G/DTG研究了氯化乙丙共聚物CEP的热行为和稳定性。结果表明:在相同氯含量时,丙烯组份含量高的CEP的软化温度和分解活化能均较高;乙、丙组份比相同的CEP的软化温度随氯含量增加而升高。在氯含量大于50％时,CEP脱HCl活化能显著增加。在CEP中加入热稳定剂,可有效地改善它的稳定性。在所试验的6种稳定剂中,以二盐基亚磷酸铅的效果最好。     

聚(L-乳酸)的成纤模压增强

用成纤模压法制备了弯曲强度和剪切强度分别为 2 50～ 2 80MPa和 1 70～ 1 85MPa的聚 (L 乳酸 )(PLLA)园棒 .由于PLLA对热的不稳定性 ,在模坯制备过程中 ,PLLA的分子量下降 65%～ 70 % ,但模压过程对分子量影响较小 .扫描电子显微镜 (SEM)显示PLLA模坯在模压过程中发生了取向形变并形成纤维结构 ,这是PLLA棒材的力学性能得以增强的主要原因 .差示扫描量热 (DSC)分析和X 射线衍射 (XRD)分析表明PLLA模压成棒后 ,PLLA的结晶熔点下降 ,微晶尺寸变小 ,而结晶度增大 .     

新型高活性催化剂乙烯气相聚合的研究(Ⅰ)──气相均聚和共聚反应及气相均聚动力学

研究了新型高活性乙烯气相聚合催化剂TiCl₄/MgCl₂/ZnCl₂/SiCl₄/醇/Al(i-Bu)₃体系中钛和醇组分含量对聚合反应和产物颗粒形态的影响。测定了乙烯气相聚合反应动力学曲线,确定了聚合动力学方程。用SEM、DSC、WAXD、¹³CNMR对催化剂及聚合物的形态、结构和性能进行了分析和表征。     

气相法钛系乙烯聚合催化剂的研究──催化剂性质、颗粒形态对乙烯气相聚会及产物颗粒形态的影响

研究了研磨法(CM型)和结晶沉淀反应法(MG－2型)制备的2种乙烯聚合钛系载体催化剂.CM型催化剂含钛3.4％～4.0％,三价钛占总钛含量15％～25％,比表面积为130m₂/g,催化剂活性为9.20kgPE/gTi·h,聚合反应衰减快.MG－2型催化剂含钛7.0％～8.0％,三价钛占总钛含量55％～69％,比表面积为78m₂/g,催化活性为4.45kgPE/(gTi·h),聚合反应衰减慢,反应平稳.对催化剂和聚合产物的扫描电镜和图象分析研究发现,催化剂颗粒小,颗粒分散度小,则聚会产物颗粒及颗粒分散度就小;反之亦然.当CM型和MG－2型催化剂平均粒径(D_av)和颗粒分散度(D_avmax/D_avmin)分别为6.8、33μm和9.2、7.0时,相应聚合产物平均粒径和颗粒分散度分别为155、263μm和10.8、9.0.结果表明,聚合产物颗粒形态复现催化剂颗粒形态。     

含稀土的钛系催化剂进行乙烯聚合动力学及ZnCl2调节分子量的研究

以SN-1催化剂进行乙烯常压聚合动力学研究表明,催化剂高效的主要原因是活性中心浓度明显增大、表观活化能△E较低。研究了ZnCl₂对乙烯聚合反应的影响。发现ZnCl₂能有效地降低聚乙烯的分子量,并能显著地提高催化效率,当ZnCl₂浓度过大时,则对聚合反应有抑制作用。     

低左旋度聚丙交酯的分子结构及体外降解行为研究

以辛酸亚锡为催化剂,135℃下低左旋度的l-丙交酯([a]_(Na)~(25)=—231°)开环聚合制备了低左旋度聚(l-丙交酯)[l-PLLA]([a]_(CHCl_3)~(25)=-119.7°),并用同核去偶~1H-NMR谱表征其分子链结构。用成纤模压法制备了该聚合物的棒材(φ=3.2mm)试样,研究了其在37℃的模拟体液(SBF)中的降解行为。结果表明,l-PLLA具有良好的力学性能,其初始弯曲强度(σ_b)、剪切强度(σ_s)以及弯曲模量(E_b)虽比聚(l-丙交酯)(PLLA)低,但均比聚(dl-丙交酯)(PDLLA)高得多,且材料表现出很好的韧性,呈非晶态,其分子量下降速率和失重速率都介于PLLA和PDLLA之间,可望是一种良好的骨折内固定材料。     

Cp2TiR(OMe)/AlEtCl2体系催化乙烯-丙烯共聚合

由双环戊二烯基钛取代环丁烷化合物经与甲醇反应得到的Ｃｐ２ＴｉＲ作为主要催化剂，在烷基铝存在下催化乙烯与丙烯共聚合，研究了助催化剂种类，铝钛比和单体比对催化活性的影响。结果表明，含氯的烷基铝能有效促使主催化剂呈现活性。根据共聚物组成与单体组成的关系测得两种单体的竞聚率为ｒＥ＝５．３，ｒｐ＝０．０３，ｒＥｒｐ＝０．１６，表明该体系为无规共聚合。