双连续微乳模板合成羟基磷灰石仿生物骨材料的研究

为制备具有与天然生物骨磷灰石结构相似的羟基磷灰石（hydroxyapatites简称HAP或HA）材料，依据生物矿化的原理，通过以十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）作为表面活性剂，正己醇为助表面活性剂，十六烷为油相和水作出的拟三元相图，找到体系所形成的双连续微乳液作为模板，控制矿化材料的成核和生长，并用SEM，TEM，XRD，IR等手段对合成的样品进行了形貌和结构的表征，并将其与共沉淀法制备的HAP在模拟体液中的溶解性进行了比较。结果表明：得到的矿化产物是具有棒状的六方晶体组成羟基磷灰石矿化材料，其结构参数a₀=0.920，c₀=0.688，与天然生物骨材料较相似，抗体液溶解性比共沉淀法制备的优越。     

三维配位聚合物[Ag(pyca)]n·nH2O的合成、结构表征和荧光性质

以1∶2物质的量之比的Ag₂O和Hpyca (异烟酸)为原料，在水热条件下得到了一个新颖的三维配位聚合物[Ag(pyca)]_n·nH₂O (1)。单晶X-射线结构分析表明，1晶体属于单斜晶系，P2₁/c空间群，1的空间堆积在沿a轴方向形成了大小为0.66 nm × 0.84 nm的方形孔洞。1的固体室温荧光测试结果表明，在波长为469 nm的光激发下于524 nm处出现强烈的荧光发射。     

Synthesis and Crystal Structure of a Copper(II) Complex with 2,4-Dihydroxybenzylidene Benzoylhydrazone Ligand

1 INTRODUCTION The chemical properties of acylhydrazones Schiff bases and their complexes with some transition metal ions have been intensively investigated in several re- search areas because of their chelating capability and pharmacological applications[1～10]. Intriguingly, the copper(II) complexes are shown to be signifycantly more potent than the metal free chelate, suggesting that the metal complex is the biologically active species. Owing to the biological interest in these types …     

钛硅分子筛TS-1催化环己酮氨氧化制环己酮肟

对钛硅分子筛ＴＳ１催化环己酮氨氧化制环己酮肟的研究结果表明，提高催化剂的投料量、提高分子筛的钛硅比和降低Ｈ２Ｏ２的空速，有利于提高氨氧化反应的转化率和选择性．降低氨／酮比不利于氨氧化反应，适宜的氨／酮摩尔比应该在２０以上．适宜的氨氧化反应温度是８０℃左右，过低和过高的温度都不利于氨氧化反应．进料方式会严重影响ＴＳ１催化氨氧化反应：Ｈ２Ｏ２的连续进料和氨的间歇进料方式可获得最佳的结果．在优化的反应条件下，环己酮的转化率可达１００％，环己酮肟的选择性为９７％．给出了可能的ＴＳ１催化氨氧化反应机理，认为氨氧化反应是经历了氨催化氧化为羟胺的过程，肟是羟胺与环己酮通过非催化方式直接反应的结果．     

腈类Aldol反应的发展与应用

芳香腈与醛的Aldol反应已被证明是一种合成各种反式β-羟基腈的有效途径。该反应的反式非对映立体选择性可用过渡态模型中的非成键立体相互作用来解释, 并得到了^6Li, ^1^5N和^1^3C NMR波谱数据的证实。本报告通过变醛和芳香腈试剂的电子结构, 调查了电子效应在决定该Aldol反应非对映立体选择中的作用。其次, 脂肪腈反应的初步研究结果也有论及。最后, 本文介绍了由β-羟基腈向各种纯非对映异构体, 多功能性的开环和杂环γ-氨基醇衍生物的转化反应。     

4-(甲氧基取代苯甲酰基)-PMP的合成、表征及其对铀(Ⅵ)的萃取性能研究

合成了PMBP苯甲酰基苯环上不同位置取代的3个衍生物2_a、2_b、2_c,其中2_b、2_c为新化合物.制备了它们的酮体和烯醇体,并用元素分析和IR、UV、~1H NMR进行表征和研究.与PMBP相对照,分别测定了2_a、2_b、2_c的pK_a值、对水相铀酰离子萃取的K_(ex)、pH_(1/2)和萃合物组成.在萃取条件下,它们对铀(Ⅵ)的萃取能力顺序是:2_c>2_b>2_a>PMBP.     

二聚体配合物[(n-Bu)2Sn(C10H8N2O3)(C2H5OH)]2的合成和晶体结构

The novel seven-coordinate complex [(n-Bu)₂Sn(C₁₀H₈N₂O₃)(C₂H₅OH)]₂ (C₁₀H₈N₂O₃^2- is the dinegative ion of 2-oxo-propionic acid benzoyl hydrazone) was synthesized by the reaction of (n-Bu)₂SnO with 2-oxo-propionic acid benzoyl hydrazone in 1∶1 molar ratio in benzene-ethanol (V/V, 3/1), and its structure was characterized by X-ray single crystal diffraction. The crystal belongs to a tetragonal system with space group I4₁/a, a=2.4890(2)nm, b=2.4890(2)nm, c=1.5170(3)nm, V=9.398(2)nm³, Z=8, F(000)=3968, D_c=1.366g·cm^-3, and the structure was refined to final R₁=0.0530, wR₂=0.0971. The structure of the title complex is described as a dimer through weak interactions of Sn…O bonding and hydrogen bond. The tin atoms rendered sev-en-coordination in a distorted pentagonal bipyramid geometry structure, four oxygen atoms [O1, O2, O2^#1 and O4] and one nitrogen atom N2 formed the equatorial plane and C11-Sn1-C15 is the axis. CCDC: 212696.     

钛硅分子筛TS-1催化氯丙烯环氧化反应动力学研究

 摘要：研究了钛硅分子筛催化氯丙烯环氧化反应的条件及动力学行为．\r\n结果表明，以钛硅分子筛为催化剂，氯丙烯可被高选择性地氧化为环氧\r\n氯丙烷．环氧化反应速度与分子筛中骨架钛的含量及分子筛的用量呈正\r\n比关系，是一级反应．对于氧化剂H2O2，只有当c（H2O2）＜0．4mol／\r\nL时，环氧化反应为一级反应；而c（H2O2）＞1．0mol／L时，为零级反\r\n应．对于氯丙烯，随着其浓度的变化，环氧化反应的级数在1和0之间．\r\n然而，只有当氯丙烯浓度很高时，环氧化反应的级数才有明显的降低．\r\n根据实验结果和Eley－Rideal单分子吸附方程，提出了氯丙烯环氧化反\r\n应的动力学模型．\r\n关键词：钛硅分子筛，氯丙烯，过氧化氢，环氧化，环氧氯丙烷，反应\r\n动力学     

爆破扰动下邻近层状围岩隧道的稳定性与振速阈值

爆炸荷载下邻近既有层状围岩隧道的迎爆侧易发生开裂、破坏,确保既有隧道围岩在爆破扰动下的安全是隧道近接施工中的关键问题。基于弹性力学和结构力学原理,建立了既有层状围岩隧道迎爆侧最危险点的简化力学模型,得到了最危险点的应力计算表达式,分析了隧道半径与岩层厚度的比值、岩层的倾角、岩层所对应的圆心角和隧道埋深等因素对既有隧道围岩稳定性的影响规律,并依据岩体最大拉应力判据确定了既有层状隧道围岩稳定的质点临界振动速度,结合地震波传播时的衰减规律,可以得出爆破施工时的最大单响药量,从而为隧道近接爆破动力扰动施工提供理论依据。     

隧洞开挖爆破地震反应谱特征研究

利用地震工程中应用比较成熟的反应谱理论对隧洞开挖爆破地震进行研究。针对反应谱计算中必须输入加速度数据的问题,对实测爆破振动速度数据进行数值微分计算,并采用小波分析方法消噪得到准确、清晰的加速度时程曲线,继而将其用于反应谱计算。结合不同工程中大量的爆破振动监测资料,对隧洞开挖爆破地震反应谱进行分析。结果表明:隧洞开挖爆破地震反应谱都有一些共同的特征,反应谱曲线一般存在一个明显的峰值点,峰值对应的周期集中在几毫秒到几十毫秒的区间内。另外,在归纳、整理大量地下工程开挖爆破地震反应谱的基础上,得到了隧洞开挖爆破地震的设计反应谱。