高中化学“乙酸乙酯的性质和制法”的项目式教学*——乙酸乙酯合成方法改进实验探究

以乙酸乙酯制备方法改进为目标,通过“分析直接酯化法的缺点,设计新合成方法” “探索改进实验方案” “总结汇报,分析实验方案的适用情境”等3个任务,使学生加深理解有机化学基本反应类型和认识工业生产的适用条件,理解有机化学与生产实际之间的联系,在探究过程中培养学生的信息处理能力、科学探究精神以及“科学态度与社会责任”的化学学科核心素养。     

一维粒子对聚乙烯醇水溶液流变行为的调控

将一维粒子(碳纳米管, CNTs; 碳纳米纤维, CF)加入聚乙烯醇(PVA)水溶液中, 考察碳粒子表面含氧官能团含量(羟值)、 长径比、 温度及PVA本体溶液浓度等对复合体系流变行为的影响. 结果显示, 复合溶液的黏度(η)随CNTs用量({\phi }_{\mathrm{C}\mathrm{N}\mathrm{T}\mathrm{s}})先增大后降低, 然后继续增大, 呈“N”形变化趋势, 出现两个拐点({\phi }_{\mathrm{1}}和{\phi }_{\mathrm{2}}). 在{\phi }_{\mathrm{1}}附近, CNTs主要起物理交联点作用, 体系η增加; 在{\phi }_{\mathrm{2}}附近, CNTs对PVA分子间氢键作用破坏最为严重, 体系η低于纯PVA溶液, 表明不同羟值CNTs仅改变其用量即可使PVA水溶液增黏或降黏. 随着羟值增大, CNTs与PVA大分子间相互作用加强, {\phi }_{\mathrm{1}}和{\phi }_{\mathrm{2}}减小, {\phi }_{\mathrm{2}}对应的η下降, 降黏效果显著. CNTs的加入使PVA水合数下降, 羟值大的CNTs可与PVA上更多的羟基形成氢键作用, 水合数更低. 随着{\phi }_{\mathrm{C}\mathrm{N}\mathrm{T}\mathrm{s}}增大, 复合体系黏流活化能增大. CNTs对不同质量分数PVA水溶液的η具有类似的调控作用, 但调控幅度有差异. 相同羟值、 不同长径比的CNTs对PVA水溶液的黏度调控均呈“N”形变化, 长径比小的CNTs复合体系, {\phi }_{\mathrm{1}}和{\phi }_{\mathrm{2}}较大. 长径比相近但直径较大的CF复合体系表现出更低的{\phi }_{\mathrm{1}}和{\phi }_{\mathrm{2}}.     

X射线荧光光谱法同时测定涂料中的铅、铬、硒和钴

提出了用X射线荧光光谱法同时测定涂料中有害重金属铅、铬、硒和钴的一种新的测试方法. 考察了样品量不同和样品粒度不同对待测元素测试结果的影响. 选用不含待测元素的新鲜涂料作为基体物质制备标准样品, 较好地消除了基体的影响. 各待测元素在50～1000 mg/kg的范围内, 均呈线性关系;Pb、 Cr、 Se、 Co的检出限分别为3.6、 1.2、 0.5及1.5 mg/kg;方法精密度和仪器精密度的相对标准偏差分别低于1.3%和0.50%;用于实际样品测得的结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法法测得的结果基本一致.     

三聚磷腈为核的A3B3六杂臂偶氮苯星型聚合物的合成及其热致液晶行为研究

通过聚乙二醇单甲醚钠盐(MPEG-Na)和4-甲氧基-4′-(6-羟基己氧基)偶氮苯钠盐(AZO-Na)与六氯三聚磷腈的分步取代反应,合成了含偶氮苯基团的A3B3六杂臂星型聚合物[NP(MPEG550)(AZO)]3和[NP(MPEG1100)(AZO)]3.采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)手段确证了聚合物的基本结构,所得两种聚合物为接近单分散的多杂臂星型聚合物.采用热分析(DSC)和热台偏光显微镜(POM)研究了两种星型聚合物的热转变行为.结果表明,[NP(MPEG550)(AZO)]3具有可逆的热致液晶转变行为(TS-N=60.5℃;TN-I=104.7℃),为双向性液晶聚合物.而对于[NP(MPEG1100)(AZO)]3,观察不到液晶相转变行为,[NP(MPEG1100)(AZO)]3聚合物中柔性PEG链段含量过高可能导致其偶氮苯链段难局部有序而不能呈现液晶相转变.     

N-叔丁基-α-苯基硝酸酮调控氯乙烯悬浮聚合

以过氧化新癸酸α-异丙苯酯(Lup188)作为引发剂,聚乙烯醇(PVA)和羟丙基甲基纤维素(HPMC)作为复合分散剂,加入N-叔丁基-α-苯基硝酸酮(PBN)用氮氧自由基在40～70℃下调控氯乙烯(VC)悬浮聚合.PBN能有效控制聚氯乙烯链增长,聚合后期无自加速现象,体现出可控/"活性"自由基聚合的特点.用重量法测定转化率、GPC测定聚合物分子量与分布,研究了引发剂用量、PBN用量以及聚合温度对聚合动力学和聚合物分子量及分布的影响.得到该聚合体系下VC、Lup188、PBN的最佳摩尔配比为10000∶7∶1,最佳聚合温度为50℃,将转化率控制在50%以下时,能得到较窄分子量分布的聚氯乙烯产物.     

Difference in effect of temperature on absorption and Raman spectra between all-trans-β-carotene and all-trans-retinol

<正>Temperature dependencies(81℃-18℃) of visible absorption and Raman spectra of all-trans-β-carotene and all-trans-retinol extremely diluted in dimethyl sulfoxide are investigated in order to clarify temperature effects on different polyenes.Their absorption spectra are identified to be redshifted with temperature decreasing.Moreover, all-trans-β-carotene is more sensitive to temperature due to the presence of a longer length of conjugated system.The characteristic energy responsible for the conformational changes in all-trans-β-carotene is smaller than that in all-transretinol. Both of the Raman scattering cross sections increase with temperature decreasing.The results are explained with electron-phonon coupling theory and coherent weakly damped electron-lattice vibrations model.     

黏度法研究聚丙烯酰胺与聚乙二醇在水中的相互作用

采用黏度法研究了聚丙烯酰胺(PAM)与聚乙二醇(PEG)在水中的相互作用,发现当聚合物浓度较高时,PAM与PEG存在疏水作用、氢键以及相互缠结.两者间的相互作用随着聚合物浓度、PEG分子量以及PAM分子量的升高而增大;随着温度的升高,其相互作用先减小后增大;盐、乙醇以及丙烯酰胺的加入使相互作用减弱.     

二次型在N重广义积分计算中的应用

积分上下限皆为无穷的N重广义积分，在工程技术特别是在要概率论与数理统计中有着重要应用，但传统的积分方法对这类积分往往难以奏效，本文介绍一种利用二次型理论计算这类广义积分的方法。     

全芳共聚酰胺序列结构的计算及其溶致液晶行为

从芳香二酰氯与芳香二胺反应本质入手，解决了各种加料方式得到的全对位、全芳香共聚酰胺的序列结构问题．提出一个较为直观的模型，并用此模型很好地解释了共聚酰胺浓硫酸溶致液晶行为受序列结构影响的原因．揭示液晶行为与序列结构之间的关系     

铜蒸汽激光器(CVL)的光脉冲改善及其特性研究

本文通过分析铜蒸汽激光器的工作原理,改善了CVL光脉冲形状并缩短了光脉冲宽度,测量了CVL光脉冲的晃动并证实CVL光脉冲晃动主要由闸流管引起.