C_2对称二氨基二醇硼烷的不对称还原机理──I.新型双活性中心催化剂结构的 in situ NMR研究

采用~１Ｈ,~１３Ｃ ＮＭＲ,~１１Ｂ ＮＭＲ极化转移实验ＤＥＰＴ１３５,ＤＥＰＴ９０和二维ＮＭＲ实 验以及ＩＲ等技术,对用于潜手性酮类不对称硼烷还原的二氨基二醇配体及其衍生物进 行了鉴定,并对其与硼烷原位形成的催化剂结构进行了 ｉｎ ｓｉｔｕ ＮＭＲ研究,发现了催化 剂在反应溶液中的结构转化现象,确定了催化剂的结构为新型的双活性中心催化剂 ──双噁唑硼烷．     

CO2加氢合成甲醇的超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂的表征

采用原位顺磁共振（ＥＰＲ）、原位Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）和程序升温还原（ＴＰＲ）等手段,对ＣＯ２加氢合成甲醇用的不同粒度的超细Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２催化剂各组分的相互作用进行了研究。结果表明,ＺｒＯ２的加入改变了催化剂的表面结构和配位状态,增加了活性组分的分散度,提高了催化剂的稳定性。实验还发现,催化剂的粒度对各组分的相互作用有着重大的影响,催化剂的粒度较小时,Ｃｕ＾２＋主要以团簇的形式存在,易     

化学哲学试探

本文通过在对化学与哲学关系的分析,以二者的联结处为切入点,结合实例,提出了”化学哲学”这一科学的认识论和方法论,使化学的学习、研究、教育教学工作进一步走向理性化,从而能动地认识自然,改造自然,利用自然,不断促进化学科学的深入发展。     

新型Raney-Ni制备过程中的XRD,SEM和EDAX研究

采用急冷法及预处理制备Raney-Ni原始合金,以XRD,SEM和EDAX手段研究了其活化过程.此方法制备的Raney-Ni原始合金与传统方法制备的相比,晶粒变小,Ni₂Al₃相增多,从而使其具有中心为大量Ni₂Al₃,外围为少量NiAl3包裹的独特结构,使活化始终以铝向表面迁移为控制步骤,活化后残留较多的Ni₂Al₃相,催化剂中活性Ni均匀分布在残留的Ni₂Al₃上.     

用原位变温19F NMR研究三氟甲磺酸根在苯乙烯不对称环丙烷化反应中的作用

近几年来,对含有弱配位阴离子如OTf^-（三氟甲磺酸根）,BF4^-,PF6^-和AsF6^-等有机金属化合物的研究逐渐引起人们的关注,这些弱配位阴离子具有较高的反庆活性,是很好的离去基团,并且可在非常温和的反应条件下被其它配体取代,所以它们是金属有机合成中的一种非常有用的合成子,最近,这种具有弱配位能力的阴离子在不对称催化中的也取得了很好的结果,在不对称催化体系中引入弱配位阴离子可以极大地改善催化体系的活性,我们在研究手性胺、膦配体在不对称环丙烷化反应中的应用时发现三氟甲磺酸根也表现出这种性质,当在手性胺、膦钌配合物催化体系中加入三氟甲磺酸银后,不对称环丙烷化反应的产率有大幅度提高,但是人们对弱配位阴离子在催化反应中的作用机理的研究还不太多,本文利用原位变温^19F NMR技术研究了三氟甲磺酸根在手性胺、膦钌配合物催化的苯乙烯不对称环丙烷化反应中的作用。     

Ag-ZSM-5催化剂上CH4选择催化还原NOx的研究

摘要研究Ag-ZSM-5催化剂上CH₄选择性催化还原NO_x的反应性能,采用TPD和TPSR技术研究NO和O₂共吸附于Ag-ZSM-5催化剂表面形成的吸附物种及其和CH₄之间的反应。结果表明,Ag-ZSM-5催化剂上CH₄选择性还原NO_x活性和选择性较高。NO和O₂共吸附在Ag-ZSM-5催化剂上形成的NO₃(s)吸附物种能被CH₄还原生成N₂.在NO₃(s)和O₂共存的体系中,CH₄能优先并选择性还原NO₃(s)生成N₂.     

Cu-ZnO-Al2O3甲醇合成催化剂活性组分的高温动态变化

 采用XRD和XPS方法考察了Cu－ZnO－Al2O3甲醇合成催化剂在高温焙烧、还原和反应过程中活性组分的动态变化．结果表明,高温焙烧可造成活性组分晶粒的生长,ZnO晶粒比CuO晶粒更易于生长和在表面富集,从而引起Cu／Zn比下降．在还原和反应过程中,一方面H与Cu相互作用引起的Cu粒子表面自由能的降低远大于H对ZnO的影响,使得Cu粒子的生长在热力学上更有利;另一方面,由于Cu的熔点较低,造成Cu粒子的表面迁移活化能较低,表面扩散系数较高,受表面扩散所支配的粒子移动引起的晶粒生长较快,而ZnO由于熔点较高,在氢气气氛中粒子生长较慢．与焙烧后的催化剂相比,还原及反应后的催化剂表面Cu／Zn比明显增大．     

羰基化合物及其与卤代烃在CeCl~3/萘锂试剂作用下的反应

用萘锂(LiNp)还原无水CeCl~3制得的活性金属铈(Ce^*)在与羰基化合物的反应中,与用相同方法制得的Nd^*相比,表现出更高的反应活性。Ce^*与羰基化合物反应经水解可生成相应的醇,频哪醇和烯烃,其选择性不仅与反应时间和温度有关,而且还与羰基化合物的种类以及CeCl~3:LiNp:RCOR'的摩尔比有关。初步研究了Ce^*作用下的酮和一些卤代烃的反应。