CO催化氧化中氧化铜对CeO2的调变作用

采用柠檬酸络合法制备并应用XRD、ICP和微反活性等方法研究了Cu－Ce－O催化剂体系,当体系中铜含量较少,焙烧温度较低时,以萤石矿型结构存在,CuO掺杂进入CeO2的晶格中;当铜含量较多,焙烧温度较高时,除了以萤石矿型结构存在外,还伴随有单斜晶系CuO的生成,焙烧温度高达1000℃时,体系无其它结构型式的晶相形成,研究发现少量的CuO使体系催化氧化CO的活性大大提高;只有极少量的CuO进入CeO2的晶格内部,该催化剂最佳配方是Cu／（Cu＋Ce）原子百分比为15％,700℃焙烧4h,其中起高催化氧化作用的是由CuO掺杂调变而成的萤石矿型复合氧化物,其组成为Cu0.06Ce0.94O1.94。     

锰掺入对CeO2催化氧化CO性能的影响

氧化铈具有萤石矿型结构,并且随着氧化还原气氛的不同,铈可以Ｃｅ４＋／Ｃｅ３＋价态存在,在结构中易于形成流动性的氧空位,这些性质使得它成为很好的催化氧化活性材料;ＣｅＯ２经贱金属掺杂之后,可进一步提高其催化氧化活性,近年来倍受人们的重视［１,２］．锰的...     

CuCrO2—CuCr2O4两相共生体系的合成及其对CO—NO反应催化性能的研究

以柠檬酸络合法制备了CuCrO2-CuCr2O4两相共生体系,并对它的催化性能和TPR行为作了考察,结果表明,两相共生对样品的催化性能及TPR行为有显著的影响,两相共生的样品,在Cu/Cr摩尔比为0．7时,具有较高的催化活性,在TPR过程中,具有尖晶石结构的CuCr2O4首先被原成CuCrO2结构,在更高的温度下后者被还原。     

ABO2型复合氧化物上CO-NO的反应性能

以柠檬酸络合法制备了CuCrO2、CuAlO2和CuFeO2等具有铜铁矿结构的ABO2型复合氧化物,并考察了它们在氧化和还原气氛中对CO NO反应的影响. CuAlO2和CuCrO2具有好的催化活性, CuCrO2更具有相当的稳定性,经过氧化和还原条件下的CO NO反应后,体相组成仍然保持不变. CuAlO2在还原条件下,部分被还原生成了零价铜. CuFeO2的催化活性和稳定性较差,在还原气氛中催化CO NO反应过程中,样品被还原,完全转化成了Cu0和CuFe2O4.     

XRD和XPS法研究WO3/SiO2体系

用X射线衍射(XRD)相定量外推法和X射线光电子能谱(XPS)峰强度比(Iw_(4f)/I_(i-p))法定量测定了WO_3在硅胶表面的最大分散量,两种方法的结果一致,为1.8×10_(-4)克WO_3/米~2(即4.6×10~(17)W原子/米~2)。表明WO_3在硅胶表面呈单层分散,但不是密置单层分散,WO_3在硅胶表面的单层覆盖率只有9%。     

CrO_3在γ-Al_2O_3和SiO_2载体表面的分散状态

用X光衍射(XRD)方法研究了CrO_3/SiO_2和CrO_3/γ-Al_2O_3体系。用相定量外推法测定活性组份在载体表面的最大分散量。在干燥气氛中将CrO_3与载体混合,并在低于CrO_3熔点的温度下烘烤制备样品,实验得到CrO_3在SiO_2或者γ-Al_2O_3表面的最大分散量都随温度的升高而增大。CrO_3在SiO_2表面的最大分散量由101℃的0.27gCrO_3/g SiO_2到170℃的0.38g CrO_3/g SiO_2;CrO_3在γ-Al_2O_3表面的最大分散量由120℃的0.22g CrO_3/g γ-Al_2O_3到171℃的0.42g CrO_3/g γ-Al_2O_3。CrO_3在SiO_2或γ-Al_2O_3表面的最大分散量超过密置单层量,可由易聚合形成同多酸根来解释。     

WO_3在TiO_2／γ－Al_2O_3和在TiO_2／SiO_2复合载体表面的分散状态和最大分散量

ＷＯ_３在ＴｉＯ_２／γ－Ａｌ_２Ｏ_３和在ＴｉＯ_２／ＳｉＯ_２复合载体表面的分散状态和最大分散量邓存，陈巧平（宁德师范专科学校化学系，宁德３５２１００）刘英骏（北京大学物理化学研究所，北京１００８７１）关键词ＷＯ_３／（ＴｉＯ_２／γ－Ａｌ_２Ｏ_３）催化...     

X光衍射法测定MoO3在r-A12O3表面的单层分散量

晶相MoO_3与载体γ-Al_2O_3充分混合后,在低于MoO_3熔点的适当温度下焙烧(例如400℃焙烧24小时),当MoO_3含量低于某一数值时,MoO_3晶相的X光衍射峰完全消失;MoO_3含量高于该数值时,晶相峰并不消失,但强度减弱。用X光衍射可测定焙烧后MoO_3的残余晶相量,进而可得到MoO_3在γ-Al_2O_3表面的最大分散量为0.12克/100米~2。这与按密置单层排布的模型计算所得到的理论量0.117克/100米~2非常一致。本文方法也适用于其它化合物在载体表面最大分散量的测定。     

CuCrO2和CrCr2O4间相互作用对体系结构和催化性能的影响

 以柠檬酸络合法制备了CuCrO2和CuCr2O4两相共生的Cu－Cr－O催化剂体系．由于两相共生而相互作用，两相组成的样品中，样品颗粒较小，比表面积增大，催化CO－O2反应的活性提高．当样品中n（Cu）／n（Cr）＝0．7时，两相含量最为接近，显示出最高的催化活性．CO－O2反应过程中，气相中的CO与样品表面的氧原子作用．在两相共生而相互作用的过程中，CuCrO2和CuCr2O4的体相结构没有变化．各样品催化活性的不同是由其表面性质的差异引起的．TPR和XPS分析结果表明：两相共生而相互作用，修饰了样品的表面性质，使样品表面含有更多的活性氧，提高了样品的催化活性．