N-糖基硫代亚脲基—(硫代)磷酰胺二芳基和二烷基酯的合成

二芳氧基磷酰肼(2a，2b)或二乙氧基硫代磷酰肼(4)与糖基异硫氰酸酯(5a-5b) 反应，生成相应的N-糖基硫代亚脲基—磷酰胺二芳基酯(6a-6d,7a-7d)和N-糖基硫 代亚脲基—硫代磷酰胺二乙基酯(8a-8d)．     

Synthesis of 3,6-Disubstituted 5,6-Dihydro-s-triazolo [3,4-b]-1,3,4-thiadiazolidines through the Intramolecular Mannich Reaction

３－取代基－４－氨基－５－巯基－１，２，４－三唑在微量酸催化下与取代芳香醛经分子内Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成了２９个新的３，６－二取代－５，６－二氢－ｓ－三唑并［３，４－ｂ］－１，３，４－噻二唑啉类化合物，其结构经元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ进行确证，并讨论了反应的立体选择性。     

阿替烷类型二萜衍生物的NMR研究

从钩腺大戟中分出的八个阿替烷(Atisane)类型的二萜和一个贝壳杉烷(Kaurane)类型的二萜进行¹H-H COSY,¹³C-1 COSY和¹H-¹H NOESY测定,使得它们的¹H NMR和¹³C NMR谱的化学位移值得以归属.通过比较这两类二萜的¹³C NMR谱数据,观察到对于阿替烷类型二萜衍生物中碳20位上的甲基碳的化学位移总在14ppm左右,而贝壳杉烷类二萜,则出现在17ppm左右.这有助于区分现有的这两类二萜的基本骨架.     

3-(3＇-乙酰基-5＇-芳基-1＇，3＇，4＇-二氢二唑- 2＇-)色酮的微波促进合成

3-Formylchrone reacted with aroylhydrazine to give corresponding hydrazone, which wastreated with acetic anhydride to give a series of chromones with substitution of 1, 3,4-dihydrooxadi-azoly in 3-position. The chromone formation reaction could be finished in a much short time by mi-crowave irradiation heating.     

1,2∶4,5-二-O-异亚丙基-β-D-赤式-2,3-已二酮-2,6-吡喃糖苯甲酰腙与乙酸酐的反应(英文)

二丙酮果糖的3-OH基经氧化后,生成的二酮糖(1)与苯甲酰胼反应,形成相应的酰腙(2),该酰腙与乙酸酐反应,可立体专一地环化成二螺噁二唑类化合物,该化合物的组成及结构通过元素分析硬IR.IP.PC-NMR谱并与模型化合物8,9比较,得以确证。     

单糖中二级羟基的氧化和酮糖的合成

本文总结了近年来单糖中二级羟基的氧化和酮糖的各种合成方法。     

N苷Amadori重排的研究(Ⅱ)——N-芳基糖基胺多乙酸酯的质谱研究

Biemann等早期曾对一系列己糖、戊糖及其甲基苷、苯基苷的多乙酸酯进行过质谱研究,并利用三氘代乙酸酯作为同位素标记物,研究了这些化合物的质谱碎裂过程。对其中m/e231,211,169和109等作了解释。但有关N苷及其衍生物的质谱研究则末见报道。为了研究N苷Amadori重排产物的环状结构及其质谱裂解问题,我们首先对各种N-芳基苷(即N-芳基糖基胺)的多乙酸酯进行质谱研究,总结其碎裂规律,以便更有效地和Amadori重排产物进行对比。从而确认其环状结构形构。     

协调反应的芳香型过渡状态理论

协调反应是有机化学中的一类基本反应,它所通过的中间体是一个环状的过渡状态①。由于所有的化学反应中每一个单元步骤都可以认为是一个协调过程,因此研究它的反应机制就具有持别重要的意义。在Weedward和Heffmann利用反应物和生成物的分子轨道能量相关图,分析这类反应的选择规律,提出轨道对称守恒原理的同时,还有其他一些研究工作者,从另一个角度出发,对这类反应的特性提出了其他的解释。芳香型过渡状态理论就是其     

糖苷端差异构体的波谱研究(Ⅱ)——全乙酰化对硝基苯基糖苷的~(13)C—NMR谱

本文报导了全乙酰化对硝基苯基吡喃型葡萄糖苷、吡喃型半乳糖苷及吡喃型甘露糖苷端差异构体的~(18)C—NMR谱的化学位移数据。比较了端差异构体间C_1位化学位移的差异。发现β型的高于α型的,并与相应的全乙酰化甲基苷及全乙酰化芳基1—硫代糖苷C_1位的化学位移进行了比较。讨论了它们之间的差异。     

二丙酮果糖的氧化及其支链糖的合成

本文报道了两种新的氧化剂体系:(1)三氧化铬-乙醚-二氯甲烷/硅藻土,(2)重铬酸吡啶(Pyri-dinium dichromate)-三氟乙酸酐在酮粮合成中的应用。并通过酮糖3与RLi(R=Me,Ph)经亲核加成,合成得到了支链单糖4,5,由元素分析及IR、~1H、~(13)C-NMR数据证实了其结构。