糖苷端差异构体的波谱研究 Ⅲ.全乙酰化芳基1-硫代-α和β糖苷的FT-IR

近年的研究表明,许多的1-硫代糖苷衍生物具有一些特殊的生理活性,引起了人们对1-硫代糖苷的合成及性能研究的强烈兴趣。为此,我们采用立体专一性的方法合成了一系列全乙酰化芳基1-硫代-α和β糖苷,并用~(13)C-NMR谱数据对其构型进行了确证。本文中我们将报导1-硫代-D-木糖苷和1-硫代-D-乳糖苷,两对端差异构体的付里叶红外光谱吸收,比较α和β异构体的差异,归属α和β异构体的特征吸收。     

树状多六边形的完美匹配计数

1970年Herary给出了树状多六边形即Tree-like polyhexes(以下简写为TPH图)的计数定理。它的重要性在于,TPH图的计数相当于化学中树状苯型渺位稠合多环芳香体系的异构体计数。而TPH图的完美匹配计数则相当于树状苯型渺位稠合多环芳香体系的Kekule结构计数。任一多环芳香体系的Kekule结构数反映了该体系的共振能的大小和稳定程度。     

有机波谱的计算机辅助解释(1)——红外光谱图的解释

有机化合物的各种基团,在波谱图中一般都会在一定的区间内出现其特征吸收。但是这些吸收信号出现的确切位置,则常随具体分子的结构不同,而有比较大的差异。在通常的图谱解释工作中,就是根据这些信号的位置,吸收强度和峰形,来推测分子中可能存在     

3-(2'-苯基-1', 2', 3'-连三唑-4'-基)-6-烷基/芳基-均三唑并[3, 4-b]-1, 3, 4-噻二唑的合成

研究了3-(2'-苯基-1', 2', 3'-连三唑-4'-基)-4-氨基-5-巯基-1, 2, 4-三唑(1)与取代苯甲酸和脂肪酸(2a-r)在POCl3催化下的反应, 共合成得到18个新的3-(2'-苯基-1', 2', 3'-连三唑-4'-基)-6-烷基/芳基-均三唑并[3, 4-b]-1, 3, 4-噻二唑(3a-r), 经元素分析,IR, 1H NMR和MS进行了结构确证。     

1-芳酰基-4-(1'-N-β-D-吡喃型糖基)氨基硫脲类化合物的合成

糖基硫脲;酰氨基硫脲;1-芳酰基-4-(1'-N-β-D-吡喃型糖基)氨基硫脲类化合物的合成     

N-(3-苯基-2,3,4-三唑甲酰氨基)-N＇-芳酰基硫脲及其环化产物的合成

以PEG-400为相转移催化剂,通过2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酰基肼与芳酰基异硫氰酸酯的加成反应,合成了系列新的酰胺基硫脲衍生物(3),3分别在酸性和碱性条件下环化制得相应的1,3,4-噻二唑衍生物和1,2,4-三唑啉-5-硫酮衍生物,并经元素分析、IR,1H NMR和MS确证结构.     

1-芳酰基-4-(1'-N-β-D-吡喃型糖基)氨基硫脲类化合物的合成(英文)

通过 2 ,3,4 ,6 四 O 乙酰基 β D 吡喃型葡萄糖异硫氰酸酯和 2 ,3,4 三 O 乙酰基 β D 吡喃型木糖异硫氰酸酯与取代的芳基酰肼的亲核加成反应合成了 1 0个 1 芳酰基 4 ( 1′ N 2′,3′,4′,6′ 四 O 乙酰基 β D 吡喃型葡萄糖基 )氨基硫脲和 7个 1 芳酰基 4 ( 1′ N 2′,3′,4′ 三 O 乙酰基 β D 吡喃型木糖基 )氨基硫脲 ,所得化合物的结构经元素分析 ,IR ,1 HNMR确证 .     

3-(2-二唑啉基)-色酮类化合物的合成研究

报道了取代的邻羟基苯乙酮(1a～1e)经Vilsmeier-Haack反应一步制得3-醛基色酮(2a～2e),2a～2e与取代的芳酰肼(3a～3c)缩合制得15个酰腙类化合物(4a～4o),4a～4o在醋酸酐作用下关环得15个3-(2-苝二唑啉基)-色酮(5a～5o),并通过元素分析,IR,~1H NMR和MS诺数据确证了上述化合物的结构。     

糖苷端差异构体的波谱研究(Ⅳ)——全乙酰化芳基1-硫代糖苷的~(13)C-NMR谱

本文报导了一系列全乙酰化邻甲基苯基1-硫代吡喃型五碳糖苷、六碳糖苷及双糖糖苷的~(13)C-NMR谱的化学位移数据,并进行了归属。比较了端差异构体间C_1位化学位移的差异;发现均为β型的高于α型的,为用~(13)C-NMR谱去区别全乙酰化芳基1-硫代糖苷提供一个依据。     

内醚糖的研究Ⅴ.2,3-内醚-5-去羟-β-D-核糖甲基甙

自木糖经过五步反应合成了2,3-内醚-5-去羟-β-D-核糖甲基甙(Ⅵ)。这五步反应是:D-木糖(Ⅰ)→D-木糖甲基呋喃甙(Ⅱ,α-和β-端基差向异构体混合物)→2,3,5-三-O-对甲苯磺酰基-β-D-木糖甲基呋喃甙(Ⅲ)→2,3-二-O-对甲苯磺酰基-5-去羟-5-碘代-β-D-木糖甲基呋喃甙(Ⅳ)→2,3-二-O-对甲苯磺酰基-5-去羟-β-D-木糖甲基甙(Ⅴ)→2,3-内醚-5-去羟-β-D-核糖甲基甙(Ⅵ)。总产率是18%。将已知的结晶的2-O-对甲苯磺酰基-β-D-木糖甲基呋喃甙(Ⅶ)进行对甲苯磺酰化,得到与上述完全相同的Ⅲ,这样就证明了Ⅲ的端基的构型。同时,也从β-D-木糖甲基吡喃甙(Ⅷ)制备了2,3,4-三-O-对甲苯磺酰基-β-D-木糖甲基吡喃甙(Ⅸ)。根据现有的知识肯定了合成的内醚糖的结构。