钴卟啉络合物的氧结合性能及其在功能材料中的应用

钴卟啉可与氧发生迅速、可逆的结合反应,是有效的氧载体,已被用于氧气吸收、光学传感器和氧气选择性分离膜。综述了钴卟啉的立体结构、配住体、环境等对其与氧可逆结合性能的影响,以及钴卟啉在功能材料中的应用。     

惯性时滞神经网络共振余维二分岔

研究惯性时滞神经网络系统的共振余维二分岔,讨论了时滞的变化对系统余维二分岔的影响。利用Hopf分岔定理获得了系统余维二分岔存在的充要条件,借助中心流形定理和正规型理论约化了系统,从理论上分析了共振余维二分岔在平衡点附近的动力学行为,以及由此引发的分岔周期解的方向     

单模光纤中三阶色散对超短光脉冲传输的影响

基于超短光脉冲在单模光纤中传输时高阶非线性效应的影响。应用非线性薛定谔方程(HONLS)理论,考虑光纤色散三阶效应,推导出无啁啾的高斯脉冲沿光纤传输时脉冲变化的表达式,并对理论结果进行了数值模拟与分析。结果表明,三阶色散会引起光脉冲形状发生畸变,会在其前沿或后沿附近形成非对称的振荡结构。     

三苯基锡-2-(1, 2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸 酯的合成及晶体 结构

由2-(1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸与三苯基氢氧化锡反应,合成了九个标题化合物3。用X射线衍射法测定了3b的晶体结构。该晶体属三斜晶系,空间群P1,a=0.9074(2)nm,b=1.6809(3)nm,c=2.1834(4)nm,α=77.57(3)ⅲ,β=88.04(3)ⅲ,γ=89.47(3)ⅲ,V=3.2503nm^3,Z=2;R=0.0592。由锡氧原子间距离可推测,该晶体中羧酸根作为双齿配体与锡原子形成了分子内五配位结构。     

Grignard试剂与α-肉桂酰基环二硫缩烯酮的区域选择性加成反 应

乙基、丙基、丁基、苯基和苄基卤化镁等Grignard试剂与具有三个亲电中心的α-肉桂酰基环二硫缩烯酮类化合物2反应,加成反应发生在2中与芳基相邻的碳原子上,生成共轭加成产物3,反应具区域选择性。     

卡尔曼滤波-分光光度法用于有机反应动力学研究

本文将卡尔曼滤波－分光光度法用于α－羰基烯酮环二硫代缩酮化合物的化学动力学研究。结果表明，用该方法能够有效地消除或减小组分间的干扰，从而进行混合体系中各组分的同时测定。该方法成功地用于１－苯基－２－（１，２－亚乙二硫基）亚甲基－１，３二丁酮与间硝基苯甲醛的缩合反应动力学研究中。     

α-羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅷ)——以叔丁醇钾为碱合成脂肪族α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物

前文曾报道了以六甲基二硅氨基锂(LHMDS)为碱合成标题化合物的方法。进一步的实验表明,以叔丁醇钾为碱用于芳香族α-碳基烯酮环二硫代缩醛类化合物的合成效果较好。为此,本文以叔丁醇钾为碱合成了1_(a—j)等10个标题化合物,其中1_(d—j)为新化合物。实验表明,碱的浓度、反应所用溶剂对产物的产率有明显影响。叔丁醇钾的浓度以0.4 mol/L左右为宜,采用苯和DMF混合溶剂并以脂环酮为底物时产率较好。     

α—羧基烯酮环二硫代缩醛化学（Ⅹ）—β,β—1,5—亚丙二硫…

β，β－１，５－亚丙二硫基－α，β－不饱和酮２ｂ和２－甲基烯丙基氯化镁加成可得醇３ｂ．在ＢＦ３·Ｅｔ２Ｏ催化下，３ｂ经分子内环合芳构化生成芳硫醚５ｂ．２和烯丙基溴化镁反应得醇４，４在ＢＦ３·Ｅｔ２Ｏ催化下经β－消除脱水生成共轭多烯类化合物６．二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对２与烯丙基Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响。     

N-(4-乙烯基)苄基咪唑共聚物的合成及与钴卟啉络合物的氧结合性能

研究了N-(4-乙烯基)苄基咪唑单体及其与甲基丙烯酸辛酯共聚物(PBIOM)的合成与表征,以及咪唑基有机或聚合物配位体与钴卟啉(CoP)络合物的氧结合性能.合成的PBIOM重均分子量和咪唑基含量分别由GPC和元素分析方法测定,结果为3.4×105和57 mol%.PBIOM或苄基咪唑(BIm)中的咪唑基与CoP在溶液中配位,得到的CoP-PBIOM或CoP-BIm络合物具有快速、可逆的氧结合特性.相同氧气分压下CoP-BIm络合物在三氯甲烷溶液中的氧结合百分率略大于CoP-PBIOM络合物.CoP-PBIOM络合物固体膜的氧结合亲和力大于三氯甲烷溶液中的氧结合亲和力.60℃下CoP-PBIOM固体膜的氧结合半衰期为40.7 h,而CoP-BIm固体膜为8.8 h,表明聚合物配位体显著提高了CoP络合物的氧结合寿命.     

一锅煮法合成α,α—双酰基和α—酰基—α—烷氧羰基烯酮环氧硫缩酮

a-氧代烯酮二硫代缩酮是一类具有多个反应中心的合成中间体．近年来，有关其合成、结构及其在有机合成中的应用的研究已有报道．经由a，a－H基烯酮二甲硫代缩酮及活性类似的该类化合物1和胺、醇胺等的取代反应可方便地制得N，N-、N，S-和N，O-缩酮类化合物[4]．虽经许多努力，但试图用1和醇钠反应制取O，S-缩酮的工作一直未获成功［5］．Junjappa[5]用酮和黄酸酯经两步反应实现了a-氧代烯酮O，S-缩酮的合成，我们[6]和李正名等[4]则用巯基乙醇和1的反应合成了这类化合物．上述合成方法若以带活泼亚甲基的化合物为起始物，则为两步反应…